methyl 2-fluoro-2-phenylacetate | 17841-30-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-fluoro-2-phenylacetate
• CAS: 17841-30-4
• 化学式: C₉H₉FO₂
• 分子量: 168.168
• InChiKey: IVNYMGLSBUCTBI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  101-103 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  1.132±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2916399090
• 储存条件：
  2-8°C

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-fluoro-2-phenylacetate 在 氢氧化钾 、 氯化亚砜 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 生成 2-fluoro-2-phenylacetyl chloride
  参考文献：
  名称：

  Cavalleri; Bellasio; Gallo, Farmaco, Edizione Scientifica, 1968, vol. 23, # 12, p. 1127 - 1140

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酸甲酯 在 sodium hexamethyldisilazane 、 N-氟代双苯磺酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 methyl 2-fluoro-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  α-氟化羧酸酯的非对映选择性曼尼希型反应：包含α-季氟化碳中心的β-氨基酸的合成†

  摘要：

  我们报告了α-烷基，α-芳基和α-乙烯基氟乙酸酯与N-叔丁基亚磺酰基亚胺的非对映选择性曼尼希型反应。该方法提供了一种强大的手段，可用于访问范围广泛的，高度功能化的含有α-氟化季铵立体碳中心的β-氨基酸。我们还表明，本反应的立体化学结果高度依赖于碳氟亲核试剂的空间和电子性质。该协议使用容易获得的起始材料，可以耐受各种功能基团，并且操作简单。

  DOI：

  10.1039/c6ob01084a

文献信息

• Influence of a 2-fluoro substituent on diastereoselectivity in the 1,3-dipolar cycloadditions of nitrones
  作者：Masataka Ihara、Yuko Tanaka、Nobuyuki Takahashi、Yuji Tokunaga、Keiichiro Fukumoto

  DOI：10.1039/a702810e

  日期：——

  It is clear that the role of 1,2-asymmetric induction on the 1,3-dipolar cycloaddition of nitrones is influenced by the presence of a fluorine atom at the C-2 position. 2-Fluoro nitrones, synthesized by three different methods, have been subjected to the intermolecular 1,3-dipolar cycloaddition with ethyl vinyl ether. The stereostructures of isoxazolidines formed were determined by their conversion into 2,7-dioxa-6-azabicyclo[3.2.1]octanes. The diastereoselectivity of 2-fluoro nitrones was the reverse of that of the corresponding 2-hydro nitrones. This fact supports that the conformation with relief from the dipole repulsion between the fluorine atom and the oxygen atom of the nitrone is a preferred one for 2-fluoro nitrones, while the corresponding 2-hydro nitrones adopt the conformation with the least 1,3-allylic strain.

  很明显，在氮酮的1,3-偶极环加成反应中，1,2-不对称诱导作用受到C-2位置氟原子存在的影响。通过三种不同方法合成的2-氟氮酮，与乙烯基乙醚进行了分子间的1,3-偶极环加成反应。所得异恶唑烷的立体结构通过其转化为2,7-二氧-6-氮杂双环[3.2.1]辛烷来确定。2-氟氮酮的非对映选择性与相应的2-羟氮酮相反。这一事实支持以下观点：氟原子与氮酮氧原子之间偶极排斥得到缓解的构象是2-氟氮酮的优选构象，而相应的2-羟氮酮则倾向于采取1,3-同系物应变最小的构象。
• The effect of substituents and operating conditions on the electrochemical fluorination of alkyl phenylacetates in Et3N·4HF medium
  作者：N. Ilayaraja、A. Manivel、D. Velayutham、M. Noel

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2007.10.007

  日期：2008.3

  Selective electrochemical fluorination of alkyl phenylacetates (Ph–CH2–COOR, where R is methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, i-propyl and sec-butyl) under galvanostatic conditions were reported in Et3N·4HF medium. Preparative electrolysis experiments were carried out both in pre-electrolysed dry Et3N·4HF and the same electrolyte medium without pre-electrolysis. Very little hydrolysed fluorinated products

  烷基乙酸苯的选择性电化学氟化（PH-CH 2 -COOR，其中R为甲基，乙基，Ñ丙基，Ñ丁基，我-丙基和仲-丁基）恒电流条件下被报告在Et 3 N·4HF平台。在预电解干燥的Et 3 N·4HF和相同的电解质介质中进行了预电解实验，没有进行预电解。在预电解介质中几乎没有得到水解的氟化产物，其中从Et 3获得了大量导致氟化苯乙酸的水解产物。N·4HF不需预电解。在最佳实验条件下，可以实现高达87％的单氟酯选择性。获得的其他主要副产物是二氟烷基苯乙酸酯，一氟和二氟苯乙酸。在最初的阳离子自由基电氧化形成后，水解似乎是由质子的互变异构转化引发的。已采用19 F和1 H NMR光谱鉴定在电氧化过程中形成的次要成分。
• PROCESS FOR FLUORINATION USING 1,1,2,2-TETRAFLUOROETHYL-N,N-DIMETHYLAMINE
  申请人：JUNK Christopher P.

  公开号：US20090030246A1

  公开（公告）日：2009-01-29

  A process for making a fluorinated product comprising contacting an alcohol with 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-N,N-dimethylamine to produce a product mixture containing the fluorinated product and N,N-dimethyl difluoroacetamide, quenching the product mixture in water to form a first organic phase and an aqueous phase, recovering fluorinated product by separating the first organic phase from the aqueous phase, treating the aqueous phase to recover N,N-dimethyl difluoroacetamide, and converting recovered N,N-dimethyl difluoroacetamide to 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-N,N-dimethylamine.

  用一种方法制备氟化产品，包括将醇与1,1,2,2-四氟乙基-N,N-二甲胺接触，以产生含有氟化产品和N,N-二甲基二氟乙酰胺的产物混合物，将产物混合物在水中淬灭，形成第一有机相和水相，通过将第一有机相与水相分离来回收氟化产品，处理水相以回收N,N-二甲基二氟乙酰胺，并将回收的N,N-二甲基二氟乙酰胺转化为1,1,2,2-四氟乙基-N,N-二甲胺。
• Synthesis of α-Fluorocarboxylates from the Corresponding Acids Using Acetyl Hypofluorite
  作者：Shlomo Rozen、Aviv Hagooly、Rinat Harduf

  DOI：10.1021/jo010677k

  日期：2001.11.1

  alpha-Fluorocarboxylic esters and acids were synthesized in good yields. The corresponding esters and acids were converted to their ketene acetals, and these enol derivatives reacted with AcOF made directly from fluorine. This route circumvents the problems associated with nucleophilic fluorinations such as various eliminations and rearrangements. alpha- and beta-branched carboxylic acid derivatives that cannot

  α-氟代羧酸酯和酸的合成收率很高。将相应的酯和酸转化为其烯酮缩醛，这些烯醇衍生物与直接由氟制成的AcOF反应。该路线规避了与亲核氟化相关的问题，例如各种消除和重排。通过该亲电氟化，不能直接氟化的α-和β-支链的羧酸衍生物以良好的产率得到了相应的α-氟衍生物。氟化反应和AcOF的制备均快速且适合[18] F掺入与PET一起使用所需的酸和酯中。α-氟布洛芬（20）和2-氟-3,3,3-三苯丙酸甲酯（32）是该一般反应的两个例子。
• Decarbethoxylative Arylation Employing Arynes: A Metal-Free Pathway to Arylfluoroamides
  作者：Ekta Gupta、Ruchir Kant、Kishor Mohanan

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03072

  日期：2017.11.3

  An efficient, metal-free decarbethoxylative arylation protocol for the synthesis of α-aryl-α-fluoroamides from fluoromalonamates, under ambient reaction conditions using aryne as an electrophilic arylating agent, is reported. This decarbethoxylative arylation proceeds under mild conditions and provides a practical and effective entry to a wide range of α-aryl-α-fluoroacetamides. Interestingly, the

  据报道，在环境反应条件下，使用芳烃作为亲电芳基化试剂，可从氟丙二酸酯合成α-芳基-α-氟酰胺的有效，无金属的脱碳乙氧基化芳基化方案。这种去甲乙氧基化的芳基化反应在温和的条件下进行，为各种α-芳基-α-氟乙酰胺提供了切实有效的入口。有趣的是，使用氟代丙二酸酯的叔丁酯阻止了否则的快速脱羧步骤，从而以中等收率提供了芳基化的氟代丙二酸酯。