5-chloro-N-(4-ethoxyphenyl)-3-methoxy-2-nitrosoaniline | 1264688-43-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 5-chloro-N-(4-ethoxyphenyl)-3-methoxy-2-nitrosoaniline
• CAS: 1264688-43-8
• 化学式: C₁₅H₁₅ClN₂O₃
• 分子量: 306.749
• InChiKey: BLRAYWOGBNMIHX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.89
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  59.92
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-chloro-N-(4-ethoxyphenyl)-3-methoxy-2-nitrosoaniline 在 N,O-双三甲硅基乙酰胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以99%的产率得到3-chloro-7-ethoxy-1-methoxyphenazine
  参考文献：
  名称：

  N-芳基-2-亚硝基苯胺作为中间体，由硝基芳烃合成取代的吩嗪

  摘要：

  可从硝基芳烃与苯胺阴离子上反应得到的N-芳基-2-亚硝基苯胺经过环化以提供取代的吩嗪。该反应通过在甲醇中的碳酸钾，在非质子溶剂中的N，O-双（三甲基甲硅烷基）乙酰胺（BSA）和乙酸来促进。从合适的硝基芳烃-苯胺对开始，合成1-花青素的前体1-甲氧基吩嗪就说明了该方法。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.09.113
• 作为产物：
  描述：

  5-氯-2-硝基苯甲醚 、 对乙氧基苯胺 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 5-chloro-N-(4-ethoxyphenyl)-3-methoxy-2-nitrosoaniline
  参考文献：
  名称：

  N-芳基取代的2-亚硝基苯胺与功能化乙酸烷基酯的环缩合反应可高效合成1-Arylquinoxalin-2（1H）-ones

  摘要：

  N-芳基取代的2-亚硝基苯胺（= 2-亚硝基苯甲胺）1可通过芳烃将硝基芳烃中的邻-H-原子进行亲核取代而容易获得，可在弱碱存在下与2-取代的乙酸酯反应，得到1 -芳基喹喔啉-2（1 H）-1 （方案2）。此环化缩合允许化合物的合成2 - 4，在C（3）未取代的或者被烷基，芳基，酯，酰胺，和酮基取代的，以良好至优异的产率（表1 - 4）。

  DOI：

  10.1002/hlca.201200304

文献信息

• Simple Synthesis of N-Aryl-2-nitrosoanilines in the Reaction of Nitroarenes with Aniline Anion Derivatives
  作者：Zbigniew Wróbel、Andrzej Kwast

  DOI：10.1055/s-0030-1258230

  日期：2010.11

  Anions generated from primary arylamines react with substituted nitrobenzenes to form σH-adducts, which, under basic reaction conditions, undergo transformation to N-aryl-2-nitroso­amines. Competitive substitution of reactive halogens in the nitro­arenes, which is observed in certain cases, can be controlled by the solvent selected.

  由伯芳香胺生成的阴离子与取代硝基苯反应，形成σH加合物，在碱性反应条件下，这些加合物转化为N-芳基-2-亚硝基胺。在某些情况下观察到的硝基芳烃中反应性卤素的竞争性取代可以通过选择的溶剂来控制。
• A novel annulation reaction of N-substituted-2-nitrosoanilines with esters of α-isocyano acids. A one-pot, two-step route to 2-benzimidazole-substituted esters of α-amino acids
  作者：Robert Bujok、Piotr Cmoch、Zbigniew Wróbel

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.04.030

  日期：2014.6

  e derivatives, which, after reduction with Zn in AcOH produce 1-N-aryl-2-alkylaminobenzimidazoles. This two-step annulation proceeds efficiently in a one-pot protocol with isocyanides derived from esters of α-amino acids. The chirality of the latter remains unaffected in the reaction.

  BF 3促进的异氰酸酯到N-芳基-2-亚硝基苯胺的两个氮原子上的α-加成反应生成3- N-羟基-（2-烷基亚氨基）苯并咪唑衍生物的稳定BF 3-络合物，在用Zn还原后在AcOH中生成1 - N-芳基-2-烷基氨基苯并咪唑。使用从α-氨基酸的酯衍生的异氰化物，一锅操作即可有效地进行这一两步环化。后者的手性在反应中不受影响。
• Regioselective Aromatic Nucleophilic Substitution in N-Aryl-2-nitrosoanilines with Oxygen and Nitrogen Nucleophiles
  作者：Zbigniew Wróbel、Karolina Stachowska、Andrzej Kwast

  DOI：10.1055/s-0032-1316823

  日期：——

  Abstract Aromatic nucleophilic substitution of halogens in N-aryl-2-nitrosoanilines with ammonia, alkylamines and alkoxide ions proceeds efficiently and highly regioselectively in the position para to the nitroso group. When two halogen atoms ortho and para are present, the latter is substituted exclusively. Oxidative substitution of hydrogen at the unsubstituted ortho position of the nitrosoaniline

  摘要 在卤素的芳族亲核取代ñ -芳基-2- nitrosoanilines与氨，烷基胺和醇盐离子有效且高度区域选择性转移中的位置对位到亚硝基。当存在两个卤素原子时，邻位和对位仅被后者取代。在亚硝基苯胺环的未取代邻位上的氢的氧化取代不与对卤原子的取代竞争。该反应允许合成根据已知方法无法获得的N-芳基-2-亚硝基苯胺。 在卤素的芳族亲核取代ñ -芳基-2- nitrosoanilines与氨，烷基胺和醇盐离子有效且高度区域选择性转移中的位置对位到亚硝基。当存在两个卤素原子时，邻位和对位仅被后者取代。在亚硝基苯胺环的未取代邻位上的氢的氧化取代不与对卤原子的取代竞争。该反应允许合成根据已知方法无法获得的N-芳基-2-亚硝基苯胺。
• A New Approach to the Synthesis of 1-Arylbenzimidazole-2-thiones from Nitroarenes and Anilines through Halogen-Free Substitution of Hydrogen via Iminophosphorane Intermediates
  作者：Zbigniew Wróbel、Emilia Łukasik

  DOI：10.1055/s-0035-1560639

  日期：——

  well as reduction processes required for the synthesis of the intermediate diamines. 2-(Arylamino)phenyliminophosphoranes, formed directly from 2-nitrosodiarylamines, undergo a high-yielding cyclocondensation with CS2, providing a variety of 1-arylbenzimidazole-2-thiones. The reaction concludes a new synthetic route leading to the title compounds from simple nitroarenes and arylamines. The protocol is

  摘要 直接由2-亚硝基二芳基胺形成的2-（芳氨基）苯基亚氨基正膦酸酯与CS 2进行高产率的环缩合，提供各种1-芳基苯并咪唑-2-硫酮。反应结束了一条新的合成路线，由简单的硝基芳烃和芳基胺制得标题化合物。该方案优于使用N-芳基亚芳基二胺的常规方法，因为它省略了邻卤代硝基芳烃中卤素原子的S N Ar取代以及中间体二胺合成所需的还原过程。 直接由2-亚硝基二芳基胺形成的2-（芳氨基）苯基亚氨基正膦酸酯与CS 2进行高产率的环缩合，提供各种1-芳基苯并咪唑-2-硫酮。反应结束了一条新的合成路线，由简单的硝基芳烃和芳基胺制得标题化合物。该方案优于使用N-芳基亚芳基二胺的常规方法，因为它省略了邻卤代硝基芳烃中卤素原子的S N Ar取代以及中间体二胺合成所需的还原过程。
• Efficient Synthesis of 1-Arylquinoxalin-2(1<i>H</i>)-ones<i>via</i>Cyclocondensation of<i>N</i>-Aryl-Substituted 2-Nitrosoanilines with Functionalized Alkyl Acetates
  作者：Zbigniew Wróbel、Karolina Stachowska、Andrzej Kwast、Agata Gościk、Magdalena Królikiewicz、Robert Pawłowski、Izabela Turska

  DOI：10.1002/hlca.201200304

  日期：2013.5

  N‐Aryl‐substituted 2‐nitrosoanilines (=2‐nitrosobenzenamines) 1, readily available by nucleophilic substitution of the ortho‐H‐atom in nitroarenes with arenamines, react with 2‐substituted acetic acid esters in the presence of a weak base giving 1‐arylquinoxalin‐2(1H)‐ones (Scheme 2). This cyclocondensation allows for the synthesis of compounds 2–4, unsubstituted at C(3) or substituted by alkyl, aryl

  N-芳基取代的2-亚硝基苯胺（= 2-亚硝基苯甲胺）1可通过芳烃将硝基芳烃中的邻-H-原子进行亲核取代而容易获得，可在弱碱存在下与2-取代的乙酸酯反应，得到1 -芳基喹喔啉-2（1 H）-1 （方案2）。此环化缩合允许化合物的合成2 - 4，在C（3）未取代的或者被烷基，芳基，酯，酰胺，和酮基取代的，以良好至优异的产率（表1 - 4）。