(2R,4S,5R)-5-benzyloxy-6-(tert-butyldiphenylsilyl)oxy-4-methoxy-2-methyl-1-hexanol | 135840-26-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,4S,5R)-5-benzyloxy-6-(tert-butyldiphenylsilyl)oxy-4-methoxy-2-methyl-1-hexanol
• 英文别名: (2R,4S,5R)-6-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-4-methoxy-2-methyl-5-phenylmethoxyhexan-1-ol
• CAS: 135840-26-5
• 化学式: C₃₁H₄₂O₄Si
• 分子量: 506.758
• InChiKey: AEHSYYLXUIRXMH-TZFWCWEWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.18
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4S,5R)-5-benzyloxy-6-(tert-butyldiphenylsilyl)oxy-4-methoxy-2-methyl-1-hexanol 在 palladium dihydroxide 氢气 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 64.0h， 生成 (2R,4S,5R)-5-(tert-butyldiphenylsilyl)oxymethyl-4-methoxy-2-methyl-5-pentanolide
  参考文献：
  名称：

  立体合成免疫抑制剂FK 506的C10-C22片段。在C15酮还原中出现互补的立体选择性

  摘要：

  免疫抑制剂FK 506 1的C10-C22片段2a及其C15-受体2b的立体选择性合成是通过砜3的会聚偶联完成的，该偶联可通过高度立体控制的烯酸酯的酯-烯酸酯克莱森重排来构建5和由D-甘露糖醇经反选择性甲基烯丙基硅烷加成醛6制备的醛4然后进行基于1,3-不对称诱导的适度立体选择性硼氢化反应。在该反应过程中，依赖于所用氢化物试剂的互补的立体选择发生在偶联产物26的还原中。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(96)00445-4
• 作为产物：
  描述：

  2,5-di-O-benzyl-D-mannitol 在 咪唑 、 lead(IV) acetate 、 sodium hydroxide 、 thexylborane 、 三氟化硼乙醚 、 双氧水 、 potassium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 (2R,4S,5R)-5-benzyloxy-6-(tert-butyldiphenylsilyl)oxy-4-methoxy-2-methyl-1-hexanol
  参考文献：
  名称：

  立体合成免疫抑制剂FK 506的C10-C22片段。在C15酮还原中出现互补的立体选择性

  摘要：

  免疫抑制剂FK 506 1的C10-C22片段2a及其C15-受体2b的立体选择性合成是通过砜3的会聚偶联完成的，该偶联可通过高度立体控制的烯酸酯的酯-烯酸酯克莱森重排来构建5和由D-甘露糖醇经反选择性甲基烯丙基硅烷加成醛6制备的醛4然后进行基于1,3-不对称诱导的适度立体选择性硼氢化反应。在该反应过程中，依赖于所用氢化物试剂的互补的立体选择发生在偶联产物26的还原中。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(96)00445-4

文献信息

• A synthesis of C1–C22 fragment of the immunosuppressant FK 506. Stereoselective construction of (E)-trisubstituted double bond (C19–C20) via ester-enolate claisen rearrangement
  作者：Yoshiki Morimoto、Atsushi Mikami、Shin-itsu Kuwabe、Haruhisa Shirahama

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80646-n

  日期：1991.6

  An ene-ester 5 prepared from L-malic acid was subjected to the ester-enolate Claisen rearrangement under Ireland's condition to give stereoselectively C16–C22 fragment 11 containing (E) trisubstituted double bond which was further advanced to C1–C22 fragment 2 by sequential coupling with C10–C15 and C1-C9 fragments.

  在爱尔兰的条件下，对由L-苹果酸制得的烯酯5进行酯-烯酸酯克莱森重排，得到立体选择性的C16-C22片段11，该片段含有（E）三取代的双键，该片段进一步通过顺式作用前进至C1-C22片段2与C10–C15和C1-C9片段结合。