α-[(pinacol)boroxy]benzyl(pinacol)boronate | 910659-03-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α-[(pinacol)boroxy]benzyl(pinacol)boronate
• 英文别名: (C6H5)CH(O(2,3-dimethyl-2,3-butanediolate))B(2,3-dimethyl-2,3-butanediolate)；(C6H5)CH(O(pinacolate))B(pinacolate)；4,4,5,5-Tetramethyl-2-[phenyl-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methoxy]-1,3,2-dioxaborolane；4,4,5,5-tetramethyl-2-[phenyl-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methoxy]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 910659-03-9
• 化学式: C₁₉H₃₀B₂O₅
• 分子量: 360.066
• InChiKey: ZGQSFXOYYSVIKP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.96
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-[(pinacol)boroxy]benzyl(pinacol)boronate 在 三甲基氯硅烷 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 2-[chloro(phenyl)methyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  羰基的脱氧卤硼化和对映选择性氯硼化

  摘要：

  羰基的脱氧双功能化为构建孪生双功能基序提供了一种直接有效的途径。然而，由于C-O双键或随后形成的C-O键具有很强的键解离能，这一领域的研究非常具有挑战性。在此，我们报告了一种高效的醛脱氧卤化反应，可生成二级 α-卤代硼酸盐。同时，通过与酮相同的策略也可以很容易地制备难以获得的叔α-卤代硼酸盐。此外，成功地实现了羰基的对映选择性氯硼化，得到手性仲或叔 α-氯硼酸盐，这是获得富含对映体的多取代立体中心的重要中间体。这些多功能产品可以通过这种简单温和的过程令人惊讶地获得，具有显着的底物范围扩展和官能团耐受性。此外，这些反应可以在大规模上很好地进行，在应用中具有更多的实用价值。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c11024
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 、 联硼酸频那醇酯 在 ICyCuCl 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 α-[(pinacol)boroxy]benzyl(pinacol)boronate
  参考文献：
  名称：

  羰基的脱氧卤硼化和对映选择性氯硼化

  摘要：

  羰基的脱氧双功能化为构建孪生双功能基序提供了一种直接有效的途径。然而，由于C-O双键或随后形成的C-O键具有很强的键解离能，这一领域的研究非常具有挑战性。在此，我们报告了一种高效的醛脱氧卤化反应，可生成二级 α-卤代硼酸盐。同时，通过与酮相同的策略也可以很容易地制备难以获得的叔α-卤代硼酸盐。此外，成功地实现了羰基的对映选择性氯硼化，得到手性仲或叔 α-氯硼酸盐，这是获得富含对映体的多取代立体中心的重要中间体。这些多功能产品可以通过这种简单温和的过程令人惊讶地获得，具有显着的底物范围扩展和官能团耐受性。此外，这些反应可以在大规模上很好地进行，在应用中具有更多的实用价值。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c11024

文献信息

• Synthesis of Secondary and Tertiary Alkyl Boronic Esters by <i>gem</i> -Carboborylation: Carbonyl Compounds as Bis(electrophile) Equivalents
  作者：Dunfa Shi、Lu Wang、Chungu Xia、Chao Liu

  DOI：10.1002/anie.201804684

  日期：2018.8.6

  tertiary alkyl boronic esters. The addition of B2pin2 to a carbonyl compound generates α‐oxyl‐substituted alkyl boron species. Organolithium and Grignard reagents are then applied as C nucleophiles for the 1,2‐metalate rearrangement process. The organolithium reagents can also be generated by C−H lithiation or halogen/lithium exchange. The use of chiral ligands led to the generation of chiral alkyl boronic

  醛和酮具有前所未有的宝石碳羰基化作用，可以使用各种仲和叔烷基硼酸酯。将B 2 pin 2加到羰基化合物上可生成α-氧基取代的烷基硼。然后将有机锂和格氏试剂用作C-亲核试剂，用于1,2-金属酸盐重排过程。有机锂试剂也可以通过CH锂化或卤素/锂交换生成。手性配体的使用导致了对映体富集形式的手性烷基硼酸酯的生成，表明这种转化的对映选择性是由催化剂控制的。
• C–O Functionalization of α-Oxyboronates: A Deoxygenative <i>gem</i>-Diborylation and <i>gem</i>-Silylborylation of Aldehydes and Ketones
  作者：Lu Wang、Tao Zhang、Wei Sun、Zeyu He、Chungu Xia、Yu Lan、Chao Liu

  DOI：10.1021/jacs.7b02518

  日期：2017.4.12

  the success of this transformation is the base-promoted C-O bond borylation or silylation of the generated α-oxyboronates. Experimental and theoretical studies exhibit that the C-O bond functionalization proceeds via an intramolecular five-membered transition-state (9-ts) boryl migration followed by a 1,2-metalate rearrangement with OBpin as a leaving group. The transformation occurs with an inversion

  描述了醛和酮的脱氧宝石二硼化和宝石甲硅烷基硼化。这种转化成功的关键是生成的 α-羟基硼酸酯的碱促进 CO 键硼化或甲硅烷基化。实验和理论研究表明，CO 键功能化是通过分子内五元过渡态 (9-ts) 硼基迁移，然后以 OBpin 作为离去基团进行 1,2-金属酸盐重排进行的。转变发生在碳中心上的反转。通过将铜催化与这种碱促进的 C-OBpin 硼酸化相结合，可以实现醛和酮直接转化为铕二硼化合物。各种醛和酮被脱氧宝石二硼酸化。醛和酮的 gem-Silylborylation 是通过逐步操作实现的，
• Approach to the Synthesis of <i>gem</i>-Thiolated Alkylboronates via Cobalt-Catalyzed Diboration of Aldehydes
  作者：Sufal Paul、Piyush Kumar Verma、Anubhab Kashyap、Rahul Mondal、K. Geetharani

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00889

  日期：2023.4.28

  A new method has been developed for the sequential gem-thioborylation of readily available aldehydes via the cobalt-catalyzed diboration reaction. The N-heterocyclic carbene (NHC)–cobalt complex has been used as a catalyst for the diboration of aldehydes to generate α-oxyl boronic esters, which react with lithium thiolates to form a tetracoordinate boronate species, which undergoes 1,2-metalate rearrangement

  已经开发了一种新方法，用于通过钴催化的二硼化反应对容易获得的醛进行连续的宝石-硫硼基化。N-杂环卡宾(NHC)-钴络合物已被用作醛的二硼化反应生成 α-氧基硼酸酯的催化剂，α-羟基硼酸酯与硫醇锂反应形成四配位硼酸盐物种，其经历 1,2-金属酸盐重排在三氟乙酸酐存在下。产物中硼基和硫醇部分的逐步功能化丰富了多种有机合成的化学工具箱。
• Catalytic Diboration of Aldehydes via Insertion into the Copper−Boron Bond
  作者：David S. Laitar、Emily Y. Tsui、Joseph P. Sadighi

  DOI：10.1021/ja064019z

  日期：2006.8.1

  Mesitaldehyde reacts cleanly with (IPr)CuB(pin) [IPr = 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene); pin = 2,3-dimethyl-2,3-butanediolate] to afford the product complex 1, the first well-defined product of carbonyl group insertion into a metal-boron bond. Analysis of 1 by NMR spectroscopy and single-crystal X-ray diffraction indicates the formation of a copper-carbon and a boron-oxygen bond. A copper(I) precatalyst supported by the less sterically demanding ligand ICy (1,3-dicyclohexylimidazol-2-ylidene) achieves the efficient 1,2-diboration of aryl-, heteroaryl-, and alkyl-substituted aldehydes at room temperature.
• Facile Formation of β-Hydroxyboronate Esters by a Cu-Catalyzed Diboration/Matteson Homologation Sequence
  作者：Cameron M. Moore、Casey R. Medina、Peter C. Cannamela、Melissa L. McIntosh、Carl J. Ferber、Andrew J. Roering、Timothy B. Clark

  DOI：10.1021/ol502767m

  日期：2014.12.5

  The copper-catalyzed diboration of aldehydes was used in conjunction with the Matteson homologation, providing the efficient synthesis of beta-hydroxyboronate esters. The oxygen-bound boronate ester was found to play a key role in mediating the homologation reaction, which was compared to the a-hydroxyboronate ester (isolated hydrolysis product). The synthetic utility of the diboration/homologation sequence was demonstrated through the oxidation of one product to provide a 1,2-diol.