(2S,3R)-2,3-epoxy-1,3-diphenylcyclopropan-1-one | 192047-38-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3R)-2,3-epoxy-1,3-diphenylcyclopropan-1-one
• 英文别名: cis-Chalkon-oxyd；1-Benzoyl-2-phenyl-ethylenoxid；Methanone, phenyl[(2R,3S)-3-phenyloxiranyl]-；phenyl-[(2R,3R)-3-phenyloxiran-2-yl]methanone
• CAS: 192047-38-4
• 化学式: C₁₅H₁₂O₂
• 分子量: 224.259
• InChiKey: UQGMJZQVDNZRKT-CABCVRRESA-N

物化性质

• 沸点：
  374.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.209±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-2,3-epoxy-1,3-diphenylcyclopropan-1-one 在 sodium azide 、 甲酸甲酯 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 以39%的产率得到(S)-3-Azido-2-hydroxy-1,3-diphenyl-propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  使用手性稀土金属配合物将共轭烯酮催化转化为旋光性α-酮氮丙啶

  摘要：

  光学活性Ñ -未被取代的α酮氮丙啶2是从共轭烯酮合成1通过SC [（[R）-BNP] 3 -催化的对映选择性迈克尔加成的ö -methylhydroxylamine随后的La（O-我-Pr）3 -催化的相应的β-甲氧基氨基酮的闭环3。当使用La（O- i- Pr）3-（R）-BINOL催化剂体系时，在迈克尔加成反应期间观察到非常高的不对称扩增，并且在闭环反应期间也实现了显着的动力学拆分。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00361-1
• 作为产物：
  描述：

  苯亚甲基苯乙酮 在 tris(bis(trimethylsilyl)amido)lanthanum(III) 、 (4R,5R)-2,2-二甲基-a,a,a',a'-四苯基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 乙腈 、 癸烷 为溶剂， 反应 16.5h， 以99%的产率得到(2S,3R)-2,3-epoxy-1,3-diphenylcyclopropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  手性TADDOL配体与稀土金属胺化物联合催 化不对称反应的应用

  摘要：

  本发明涉及手性TADDOL配体与稀土金属胺化物联合催化查耳酮类化合物的不对称环氧化反应的应用：在无水、无氧且保护气氛中，将式(1)所示的α，β‑不饱和酮和过氧叔丁醇在式(3)所示的手性TADDOL配体与稀土金属胺化物的联合催化作用下，同时在有机碱的存在下进行反应，反应完全后得到式(2)所示的手性环氧类化合物：其中，R1选自氢、烷基、卤素、烷氧基、三氟甲基、硝基或氰基；R2选自苯基、取代苯基、萘基、呋喃基或者噻吩基；R3和R4分别独立地选自烷基、苯基或R3、R4和与二者相连的碳原子组成环烷基；Ar为苯基、取代苯基、联苯基或萘基；稀土金属胺化物的分子式为RE[N(SiMe3)2]3。该方法底物适用范围较广，产率和对映选择性较高。

  公开号：

  CN111892559B

文献信息

• Scale-Up Studies for the Asymmetric Juliá–Colonna Epoxidation Reaction
  作者：Arne Gerlach、Thomas Geller

  DOI：10.1002/adsc.200404079

  日期：2004.8

  The asymmetric Juliá–Colonna epoxidation reaction under triphasic/PTC conditions has been successfully scaled-up to a one-hundred gram substrate level providing the corresponding epoxy ketone with high optical purity (up to 97% ee) and in good yield (75–78%). The amount of polyamino acid catalyst could be reduced leading to a simplified reaction work-up. In order to minimise the overall reaction time

  在三相/ PTC条件下，不对称的朱丽亚-可伦娜环氧化反应已成功扩大至一百克底物水平，提供了具有高光学纯度（最高97％ee）和良好收率的相应的环氧酮（75-78） ％）。聚氨基酸催化剂的量可以减少，从而简化了反应后处​​理。为了使总反应时间最小化，已经使用了具有斜叶式叶轮的折流板反应器。
• NHC-Catalyzed Chemo- and Regioselective Hydrosilylation of Carbonyl Derivatives
  作者：Louis Fensterbank、Jean-Philippe Goddard、Emmanuel Lacôte、Qiwu Zhao、Dennis Curran、Max Malacria

  DOI：10.1055/s-0031-1290208

  日期：2012.2

  The hydrosilylation of carbonyl derivatives has been explored by the activation of diphenylsilane in the presence of a catalytic amount of an N-heterocyclic carbene (NHC). Presumably, a hypervalent silicon intermediate featuring strong Lewis acid character allows dual activation of both the carbonyl moiety and the hydride at the silicon center. Reduction under mild conditions could be accomplished using this organocatalytic process. Some interesting selectivities have been encountered.

  在存在少量N-杂环卡宾（NHC）的情况下，通过二苯基硅烷的活化，对羰基衍生物的氢硅化反应进行了探索。据推测，一个具有强Lewis酸特性的高价硅中间体允许对羰基部分和硅中心的氢化物进行双重活化。利用这种有机催化过程，可以在温和条件下实现还原。已经遇到了一些有趣的选择性。
• Highly efficient enantioselective epoxidation of α,β-enones catalyzed by cheap chiral lanthanum and gadolinium alkoxides
  作者：Ruifang Chen、Changtao Qian、Johannes G de Vries

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)01001-8

  日期：2001.12

  asymmetric epoxidation of α,β-unsaturated ketones in the presence of cumene hydroperoxide. Excellent chemical yield and enantioselectivity have been achieved for several epoxides at room temperature by using 5 mol% of La(O-i-Pr)3-(S)-6,6′-dibromo-BINOL and Gd(O-i-Pr)3-(S)-6,6′-diphenyl-BINOL, respectively. Up to 95% ee was obtained for epoxychalcone with Gd(O-i-Pr)3-(S)-6,6-diphenyl-BINOL catalyst at room

  （S）-6,6'-二溴-双酚和（S）-6,6'-二苯基-双酚已被开发为适用于镧系元素在枯烯存在下催化α，β-不饱和酮的不对称环氧化的有效手性配体氢过氧化物。优异的化学产率和对映选择性已经通过使用（La中的5％（摩尔）来实现，在室温下几个环氧化物ø -我-Pr）3 - （小号）-6,6'-二溴联萘酚和Gd（ø -我-Pr ）3-（S）-6,6'-二苯基-BINOL。具有Gd（O - i -Pr）3-（S）-6，6-二苯基-BINOL催化剂在室温下。还提出了合理的催化剂结构以及催化循环。
• Enhanced enantioselectivity in heterogeneous manganese-catalyzed asymmetric epoxidation with nanosheets modified amino acid Schiff bases as ligands by modulating the orientation and the arrangement order
  作者：Zhe An、Yuanzhong Tang、Yitao Jiang、Hongbo Han、Qi Ping、Wenlong Wang、Yanru Zhu、Hongyan Song、Xin Shu、Xu Xiang、Jing He

  DOI：10.1016/j.jcat.2021.08.015

  日期：2021.10

  work proposes an efficient strategy to promote the enantioselectivity of Mn(III)-catalyzed indene epoxidation, which simply utilizes the nanosheets of layered double hydroxides (LDHs) to modify α-amino acid derivatives as chiral ligands, achieving an enantioselectivity of more than 91.0%, much higher than that (<35%) in the previous reports using chiral ligands without any rotational-symmetry. By virtue

  烯烃的催化对映选择性环氧化在光学活性环氧树脂的生产中起着重要作用。过渡金属配合物通过使用具有旋转对称性和庞大取代基的特权手性配体证明对未官能化烯烃的催化环氧化是有效的，这通常需要复杂的多步合成并且通常非常昂贵。在这里，这项工作提出了一种有效的策略来促进 Mn(III) 催化的茚环氧化的对映选择性，它简单地利用层状双氢氧化物 (LDH) 的纳米片来修饰作为手性配体的 α-氨基酸衍生物，实现了更高的对映选择性。超过 91.0%，远高于之前使用没有任何旋转对称性的手性配体的报告中的 (<35%)。凭借 LDH 的“灵活”层间空间，叔-亮氨酸、L-缬氨酸、L-亮氨酸和L-苯丙氨酸阴离子已进一步原位衍生为L-叔-亮氨酸、L-缬氨酸、L-亮氨酸和L-苯丙氨酸席夫碱阴离子。在与 L-苯丙氨酸席夫碱阴离子嵌入的 LDH 配位的 Mn(III) 上，茚转化率为 81.0 ± 1.0%，化学选择性为 89.0
• Studies in Asymmetric Epoxidation of Chalcone Using Quaternary Salts and Nonionic Surfactants Based on 6-Amino-6-deoxy-glucose as Chiral Phase Transfer Catalysts
  作者：Lalit Sharma、Subhash Chander Sharma、Saroj

  DOI：10.1155/2011/873253

  日期：——

  Quaternary salts and nonionic surfactants based on 6-amino-6-deoxy-glucose were explored as chiral phase transfer catalysts for the asymmetric epoxidation of chalcone. Quaternary salts used in the present study, were void of any branched chain or long hydrocarbon chain, whereas the sugar based nonionic surfactants have a long hexadecyl moiety as tail. It was observed that quaternary salts showed no activity as phase transfer catalysts but sugar based nonionic surfactants acted as chiral phase transfer catalysts. It was also revealed that hydrophilicity of the surfactant favors more yield whereas stereochemistry governs enantioselectivity. (6,6'-Hexadecylimino) bis(6-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose) was found to be the most suitable chiral phase transfer catalyst, resulting asymmetric epoxidation of chalcone with 90% yield and 16.5% enantiomeric excess (ee).

  基于6-氨基-6-脱氧葡萄糖的四元盐和非离子表面活性剂被探讨作为手性相转移催化剂，用于对脉冲素的不对称环氧化反应。本研究中使用的四元盐不含任何支链或长烃链，而基于糖的非离子表面活性剂具有长的十六烷基基团作为尾部。观察到四元盐作为相转移催化剂没有活性，但基于糖的非离子表面活性剂作为手性相转移催化剂。同时发现，表面活性剂的亲水性有利于更高的产率，而立体化学性质决定对映选择性。发现(6,6'-十六烷基亚基)双(6-脱氧-1,2-O-异丙基-α-D-葡萄糖呋喃糖)是最适合的手性相转移催化剂，导致对脉冲素的不对称环氧化反应产率为90%，对映过量（ee）为16.5%。