1-(2,2-difluorovinyl)-2-nitrobenzene | 710949-21-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2,2-difluorovinyl)-2-nitrobenzene
• 英文别名: 2-(2,2-difluoroethenyl)nitrobenzene；1-(2,2-Difluoroethenyl)-2-nitrobenzene；1-(2,2-difluoroethenyl)-2-nitrobenzene
• CAS: 710949-21-6
• 化学式: C₈H₅F₂NO₂
• 分子量: 185.13
• InChiKey: MWHXNMFRDVCHDD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  243.0±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.356±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2,2-difluorovinyl)-2-nitrobenzene 在 ammonium hydroxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以83%的产率得到邻硝基苯乙腈
  参考文献：
  名称：

  从 Gem-二氟烯烃中快速简单地获得 α-(杂)芳基乙腈

  摘要：

  开发了一种可扩展的偕二氟烯烃氰化为（杂）芳基乙腈衍生物的方法。该策略具有反应条件温和、产率高、底物范围广、官能团耐受性广等特点。值得注意的是，在该反应中，氨水为“CN”试剂提供了“N”源，并且完全避免使用有毒的氰化试剂或金属催化剂。因此，我们为芳基乙腈的合成提供了一种绿色替代方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c04336
• 作为产物：
  描述：

  2-硝基碘苯 、 difluorovinyltributyltin 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以70%的产率得到1-(2,2-difluorovinyl)-2-nitrobenzene
  参考文献：
  名称：

  An improved, efficient route to 2,2-difluoroethenylbenzenes

  摘要：

  Treatment of vinylidene fluoride with tert-BuLi at - 115 degrees C gave a solution of [F2C=CHLi]. Addition of Bu3SnCl to this lithium reagent at - 110 degrees C gave an 88% isolated yield of F2C=CHSnBu3. Reaction of F2C=CHSnBu3 with substituted aryl iodides under Stille-Liebeskind conditions [Pd(PPh3)(4)/Cu(I)I] at room temperature afforded the 2,2-difluoroethenylbenzines in good yield. In the absence of the Cu(I)I co-catalyst, no reaction occurred. This work provides the most efficient route for the conversion of aryl halides to 2,2-difluorostyrenes. (C) 2011 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2011.06.005

文献信息

• Palladium‐Catalyzed Fluoroarylation of <i>gem</i> ‐Difluoroalkenes
  作者：Hai‐Jun Tang、Ling‐Zhi Lin、Chao Feng、Teck‐Peng Loh

  DOI：10.1002/anie.201705321

  日期：2017.8.7

  reported. By taking advantage of the in situ generated α-CF3-benzylsilver intermediates derived from the nucleophilic addition of silver fluoride to gem-difluoroalkenes, this strategy bypasses the use of a strong base, thus enabling a mild and general synthetic method for ready access to non-symmetric α,α-disubstituted trifluoroethane derivatives.

  据报道，钯-催化的宝石-二氟烯烃与芳基卤化物的氟代芳基化。通过原位服用的优点产生α-CF 3 -benzylsilver中间体从亲核加成氟化银于衍生宝石-difluoroalkenes，这种策略绕过使用强碱的，从而使为准备访问温和和通用合成方法非对称α，α-二取代的三氟乙烷衍生物。
• F^– Nucleophilic-Addition-Induced Allylic Alkylation
  作者：Panpan Tian、Cheng-Qiang Wang、Sai-Hu Cai、Shengjin Song、Lu Ye、Chao Feng、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/jacs.6b11205

  日期：2016.12.14

  Herein we present a novel strategy based on palladium-catalyzed allylic alkylation by taking advantage of the nucleophilic addition of external fluoride onto gem-difluoroalkenes as the initiation step. The merit of this protocol is highly appealing, as it enables a formal allylation of trifluoroethylarene derivatives through the in situ generation of β-trifluorocarbanions, which otherwise are deemed to

  在此，我们提出了一种基于钯催化烯丙基烷基化的新策略，利用外部氟化物在墒二氟烯烃上的亲核加成作为引发步骤。该协议的优点非常吸引人，因为它可以通过原位生成 β-三氟碳阴离子来正式地对三氟乙基芳烃衍生物进行烯丙基化，否则在去质子烯丙基化中被认为是有问题的。此外，该策略在碳酸烯丙酯方面具有高模块化、操作简单性和广泛的底物范围，从而产生了广泛的高烯丙基三氟甲烷衍生物，否则使用现有的合成方法很难获得这些衍生物。
• Regio- and Stereoselective Alkenylation of Allenoates with <i>gem</i>-Difluoroalkenes: Facile Access to Fluorinated 1,4-Enynes Bearing an All-Carbon Quaternary Center
  作者：Qi-Qi Zhang、Shi-Yong Chen、E Lin、Honggen Wang、Qingjiang Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00775

  日期：2019.5.3

  A regio- and stereoselective synthesis of fluorinated 1,4-enynes bearing an all-carbon quaternary center at the propargylic position is developed. The synthesis starts from readily available allenoates and gem-difluoroalkenes and proceeds via a key alkynylenolate intermediate following a nucleophilic addition/β-F elimination. This reaction occurs under mild reaction conditions with good tolerance to

  开发了在炔丙基位置带有全碳四元中心的氟化1,4-烯炔的区域和立体选择性合成。从容易获得的联烯酸酯和合成启动宝石-difluoroalkenes并且进行经由键alkynylenolate中间以下的亲核加成/β-F的消除。该反应在对各种官能团具有良好耐受性的温和反应条件下发生。产品的进一步转化证明了合成的效用。此外，该反应还可以通过使用3，3-二取代的脲基酸酯而应用于α-烯基脲基酸酯的合成。
• Synthesis of 2,2-Difluorinated 4-Isoflavanols/4-Thioisoflavanols via a Base-Catalyzed [4 + 2] Annulation Reaction of <i>gem</i>-Difluoroolefins
  作者：Jiaheng Li、Cong Xu、Na Wei、Mang Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01635

  日期：2017.11.3

  DBU-catalyzed sequential intermolecular and intramolecular nucleophilic addition reactions between gem-difluoroolefins and o-hydroxy/mercapto benzaldehydes have been developed to provide a [4 + 2] annulation strategy for facile synthesis of gem-difluorinated isoflavanol derivatives. The competitive addition–elimination reaction of gem-difluoroolefins with nucleophiles was avoided under mild conditions,

  已经开发了在宝石-二氟烯烃和邻-羟基/巯基苯甲醛之间的DBU催化的连续的分子间和分子内亲核加成反应，以提供[4 + 2]环化策略，以容易地合成宝石-二氟异黄烷醇衍生物。在温和的条件下避免了宝石-二氟烯烃与亲核试剂的竞争性加成-消除反应，从而以优异的产率获得了2,2-二氟代的4-异黄烷醇或2,2-二氟代的4-硫代异黄烷醇。
• Asymmetric Synthesis of 2,2‐Difluorotetrahydrofurans through Palladium‐Catalyzed Formal [3+2] Cycloaddition
  作者：Jun Liu、Longhui Yu、Changwu Zheng、Gang Zhao

  DOI：10.1002/anie.202111376

  日期：2021.10.25

  The asymmetric synthesis of 2,2-difluorinated tetrahydrofurans was accomplished via enantioselective formal [3+2] cycloaddition catalyzed by palladium. The asymmetric reaction between gem-difluoroalkenes and racemic vinyl epoxides or vinylethylene carbonates resulted in the formation of enantioenriched 2,2-difluorotetrahydrofurans with an enantioselectivity up to 98 %. Notably, the reaction used the

  2,2-二氟化四氢呋喃的不对称合成是通过钯催化的对映选择性正式[3+2]环加成反应完成的。嵴二氟烯烃与外消旋乙烯基环氧化物或乙烯基碳酸乙烯酯之间的不对称反应导致形成对映体富集的 2,2-二氟四氢呋喃，对映体选择性高达 98%。值得注意的是，该反应使用容易获得的 (R)-BINAP 作为低负载量的配体，并以中等至高产率产生多种二氟化产物。两种手性非对映异构体都可以在一个序列中获得。