(+)-(2R,2'R)-methylenebis(oxirane) | 131563-81-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: (+)-(2R,2'R)-methylenebis(oxirane)
• 英文别名: (2R,4R)-1,2:4,5-diepoxypentane；(2S,4S)-1,2:4,5-diepoxypentane；di[(R)-oxiran-2-yl]methane；(2R,4R)-1,2:4,5-dianhydro-3-deoxypentitol；(R,R)-1,2,4,5-Diepoxypentane；(2R)-2-[[(2R)-oxiran-2-yl]methyl]oxirane
• CAS: 131563-81-0
• 化学式: C₅H₈O₂
• 分子量: 100.117
• InChiKey: HCPAOTGVQASBMP-RFZPGFLSSA-N

物化性质

• 沸点：
  181.0±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.218±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  25.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(2R,2'R)-methylenebis(oxirane) 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (4S,6R)-4-<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>-6,7-epoxy-1-heptene
  参考文献：
  名称：

  Rychnovsky, Scott D.; Skalitzky, Donald J.; Pathirana, Charles, Journal of the American Chemical Society, 1992, vol. 114, # 2, p. 671 - 677

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (2S,4S)-1,2:4,5-di-O-(3,3-pentylidene)arabitol 在 吡啶 、 硫酸 、 sodium hydride 、 三乙基硼氢化锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 (+)-(2R,2'R)-methylenebis(oxirane)
  参考文献：
  名称：

  Short Synthesis of Enantiopure C₂-Symmetric 1,2:4,5-Diepoxypentane and “Pseudo”-C₂-Symmetric 3-Azido-1,2:4,5-diepoxypentane from Arabitol

  摘要：

  On the basis of our previously described selective protection of arabitol as its 1,2:4,5-bis-pentylidene acetal 5, we report a straightforward synthesis of the novel "pseudo"-C-2-symmetric 3-azido-1,2:4,5-diepoxypentane building block 4 in 6 steps from arabitol. Using a similar synthetic route, an improved synthesis of the C-2-symmetrical 1,2:4,5-bis-epoxypentane building block I is described, also in 6 steps from arabitol. Both enantiomers of 1 and 4 are accessible, and all reactions involved are easily amenable for large-scale synthesis.

  DOI：

  10.1021/jo034374x

文献信息

• A Linchpin Carbacyclization Approach for the Synthesis of Carbanucleosides
  作者：Leo M. H. Leung、Vicky Gibson、Bruno Linclau

  DOI：10.1021/jo801848h

  日期：2008.12.5

  A convenient synthesis of carbanucleosides, with both enantiomers equally accessible, is reported. The key step is a tandem linchpin cyclization process to give access to substituted carbafuranose derivatives having the correct relative stereochemistry for subsequent nucleobase introduction with inversion of configuration at C1. This was illustrated by the synthesis of 2',3'-dideoxycarbathymidine via

  据报道，两种对映体均可以容易地合成的碳核苷的简便合成方法。关键步骤是串联linchpin环化过程，以便获得具有正确相对立体化学的取代的呋喃呋喃糖衍生物，以用于随后的核碱基引入以及C1构型的反转。通过收敛的核碱基引入合成2'，3'-二脱氧羰基嘧啶，以及通过线性核碱基引入合成2'，3'-二脱氧-6'-羟基尿嘧啶，说明了这一点。两种方法都依赖于光延化学，并且报道了涉及核碱基作为亲核试剂的光延反应的Mukaiyama修饰的第一个例子。
• A Stereoselective Cyclization to Carbafuranose Derivatives Starting from 1,4-Bis-epoxides
  作者：Leo M. H. Leung、A. James Boydell、Vicky Gibson、Mark E. Light、Bruno Linclau

  DOI：10.1021/ol052009h

  日期：2005.11.1

  [reactions: see text] A concise synthesis of highly functionalized cyclopentane derivatives via a Brook rearrangement mediated stereoselective linchpin cyclization reaction involving tert-butyldimethylsilyl-1,3-dithianyllithium and homochiral 1,4-bis-epoxides is described.

  [反应：见正文]描述了一种通过布鲁克重排介导的立体选择性linchpin环化反应的高官能度环戊烷衍生物的简明合成，该反应涉及叔丁基二甲基甲硅烷基-1,3-二噻吩基锂和高手性1,4-双环氧化物。
• Synthesis of a Key Building Block for a Butyrolactone → 1,3-Diol Approach to the Polyol Part of Roflamycoin
  作者：Diego Muñoz-Torrero、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199806)1998:6<1031::aid-ejoc1031>3.0.co;2-d

  日期：1998.6

  Monoepoxide 33 – also derived from dichlorodiol 12 – was ring-opened with the same Gilman cuprate affording compound 35. It was transformed into the correctly protected γ-lactone 6 in seven steps, key reactions being the ozonolysis 35 36 and the diastereoselective reduction 36 anti-37.

  为了制备三（γ-内酯）3，从二氯二醇12（99.8%ee）合成单（γ-内酯）6。双环氧化物 9 – 衍生自二氯二醇 12 (99.8% ee) – 与来自 2-lithio-1,5-己二烯和 CuI 的 Gilman 铜酸盐开环，几乎完全得到单环氧化物 21；再经过五步，得到与目标分子6具有相同立体三联体但保护基不同的γ-内酯30。单环氧化物 33 - 也衍生自二氯二醇 12 - 用相同的吉尔曼铜酸盐开环，得到化合物 35。 它通过七个步骤转化为正确保护的 γ-内酯 6，关键反应是臭氧分解 35 36 和非对映选择性还原 36 反-37.
• Total Synthesis of Sanctolide A and Formal Synthesis of (2<i>S</i>)-Sanctolide A
  作者：Gihan C. Dissanayake、Cornelius N. Ndi、Jana L. Markley、James B. Martinez、Paul R. Hanson

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01922

  日期：2023.1.20

  sequential protocols for the total synthesis of the polyketide nonribosomal peptide macrolide, sanctolide A, and the formal synthesis of the (2S)-epimer of sanctolide A are reported. In this work, a phosphate tether-mediated one-pot sequential ring-closing metathesis/cross metathesis/substrate-controlled “H2”/tether removal approach was developed to accomplish the total synthesis of the natural product sanctolide

  报道了两种合成策略，采用磷酸系链介导的一锅顺序方案来全合成聚酮化合物非核糖体肽大环内酯、santolide A，以及正式合成 sainttolide A 的 (2 S )-差向异构体。本工作开发了一种磷酸链介导的一锅顺序闭环复分解/交叉复分解/底物控制的“H 2 ”/链去除方法来完成天然产物santolide A的全合成。
• Enantioselective Total Synthesis of the Polycyclic Guanidine-Containing Marine Alkaloid (−)-Batzelladine D
  作者：P. Andrew Evans、Jun Qin、John E. Robinson、Bérangère Bazin

  DOI：10.1002/anie.200700840

  日期：2007.10.1