(S)-4-isopropyl-2-(4-methoxyphenyl)-4,5-dihydrooxazole | 140706-23-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (S)-4-isopropyl-2-(4-methoxyphenyl)-4,5-dihydrooxazole
• 英文别名: (4S)-2-(4-methoxyphenyl)-4-propan-2-yl-4,5-dihydro-1,3-oxazole
• CAS: 140706-23-6
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₂
• 分子量: 219.283
• InChiKey: JNBQJAWZIPMTSN-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 沸点：
  325.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  30.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲基二硫 、 (S)-4-isopropyl-2-(4-methoxyphenyl)-4,5-dihydrooxazole 在 异丙基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以80%的产率得到(S)-4-isopropyl-2-(4-methoxy-2(methylthio)phenyl)-4,5-dihydrooxazole
  参考文献：
  名称：

  通过恶唑啉定向原石化从本质上手征杯[4]芳烃：手性空间的合成和探测。

  摘要：

  据报道，在某些情况下，杯[4]芳烃的非对映选择性恶唑啉定向锂化的非对映选择性比大于100：1。值得注意的是，已经发现仅通过选择烷基锂试剂就可以通过该方法获得相反的非对映异构体。固有的手性恶唑啉杯[4]芳烃也已作为钯催化的Tsuji-Trost烯丙基化反应中的配体进行了初步研究，其结果可与它们的平面手性二茂铁对应物相媲美，指出了这类化合物的未来应用。

  DOI：

  10.3762/bjoc.10.291
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基三氟甲烷磺酸苯酯 在 palladium diacetate 、 氯化亚砜 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 三乙胺 作用下， 反应 1.0h， 生成 (S)-4-isopropyl-2-(4-methoxyphenyl)-4,5-dihydrooxazole
  参考文献：
  名称：

  通过三氟甲磺酸和钯催化的CO和氨基醇偶联反应从酮和丙醇合成手性α，β-不饱和和芳基恶唑啉

  摘要：

  使用酮和酚的三氟甲磺酸酯，然后在手性氨基醇存在下，Pd催化的CO插入，可以实现标题化合物的有效途径。芳基，乙烯基溴化物和2-吡啶酮也用作有用的底物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)91890-2

文献信息

• Phosphorus-Based Organocatalysis for the Dehydrative Cyclization of <i>N</i>-(2-Hydroxyethyl)amides into 2-Oxazolines
  作者：Farzaneh Soleymani Movahed、Siong Wan Foo、Shogo Mori、Saeko Ogawa、Susumu Saito

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02318

  日期：2022.1.7

  substrate scope and higher functional-group tolerance, providing the functionalized 2-oxazolines with retention of the configuration at the C(4) stereogenic center of the 2-oxazolines. Widely accessible β-amino alcohols can be used in this approach, and the cyclization of N-(2-hydroxyethyl)amides provides the desired 2-oxazolines in up to 99% yield. The mechanism of the reaction was studied by monitoring the

  由 1,3,5,2,4,6-三氮杂三膦促进的N- (2-羟乙基)酰胺环化为相应的 2-恶唑啉 (4,5-二氢恶唑) 的无金属仿生催化方案（TAP）衍生的有机催化剂三（邻苯二氧基）环三磷腈（TAP- 1）已被开发出来。与报道的相关系统相比，这种方法需要较少的预催化剂，就磷原子而言（最大转换数（TON）~30），并且表现出更广泛的底物范围和更高的官能团耐受性，提供了功能化的 2-恶唑啉保留在 2-恶唑啉的 C(4) 立体中心的构型。在这种方法中可以使用广泛易得的 β-氨基醇，并且N的环化-(2-羟乙基)酰胺以高达 99% 的收率提供所需的 2-恶唑啉。通过使用光谱和分析方法监测反应来研究反应机理，其中18 O-标记实验提供了有价值的见解。初始步骤涉及底物和 TAP- 1之间的化学计量反应，这导致催化剂、邻苯二酚环磷酸盐以及邻苯二酚磷酸盐和两种可能的活性中间体的原位生成。脱水环化也成功地以克级进行。
• Hammett Studies of Enantiocontrol by PHOX Ligands in Pd-Catalyzed Allylic Substitution Reactions
  作者：Ryan N. Constantine、Naomi Kim、Richard C. Bunt

  DOI：10.1021/ol034610q

  日期：2003.6.1

  Electronically modified PHOX ligands 3a-e were synthesized to probe the mechanism of the enantioselective palladium-catalyzed allylic alkylation and amination reactions. Alkylation with dimethyl sodiomalonate produced only a small variation in the ee (89.3% to 93.4%), but amination with benzylamine gave a much wider variation in the ee (16.4% to 66.6%). Hammett analysis suggests that the substituents

  合成了电子修饰的PHOX配体3a-e，以探索对映选择性钯催化的烯丙基烷基化和胺化反应的机理。用磺基丙二酸二甲酯进行烷基化仅能使ee发生很小的变化（89.3％至93.4％），但是用苄胺胺化会使ee的变化更大（16.4％至66.6％）。Hammett分析表明，取代基与磷的相互作用更明显，并支持对映体的电子和空间组合基础。[反应：看文字]
• Chirale Oxazoline als Dotierstoffe für flüssigkristalline Gemische
  申请人：F. HOFFMANN-LA ROCHE AG

  公开号：EP0534258A1

  公开（公告）日：1993-03-31

  Optisch aktive Verbindungen der allgemeinen Formel    worin n die Zahl 0 oder 1 bedeutet; R³ eine Gruppe R⁴ oder eine Gruppe der allgemeinen Formel oder    bezeichnet; A¹, A² und A³ unabhängig voneinander unsubstituiertes oder einfach oder mehrfach mit Halogen, Cyano und/oder Methyl substituiertes 1,4-Phenylen, in welchem - falls unsubstituiert - gegebenenfalls 1 oder 2 CH-Gruppen durch Stickstoff ersetzt sind, trans-1,4-Cyclohexylen, trans-1,3-Dioxan-2,5-diyl, Bicyclo[2.2.2.]octan-1,4-diyl, Naphthalin-2,6-diyl, Tetralin-2,6-diyl oder trans-Decalin-2,6-diyl darstellen; Z¹ und Z⁴ unabhängig voneinander eine einfache Kovalenzbindung oder -CH₂CH₂- bedeuten; Z² und Z³ unabhängig voneinander eine einfache Kovalenzbindung, -CH₂CH₂-, -COO-, - OOC-, -CH₂O-, -OCH₂-, -C≡C-, -(CH₂)₄-, -(CH₂)₃O-, -O(CH₂)₃- oder die trans-Form von -CH=CH-CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-CH=CH-, -CH=CH-CH₂O- oder -OCH₂-CH=CH- bezeichnen; R¹ und R⁵ unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkoxymethyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, p-Alkoxyphenyl oder p-Alkoxybenzyl bedeuten; R² und R⁶ unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Phenyl bedeuten; R⁷ und R⁸ unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder Alkoxycarbonyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeuten, mit der Massgabe, dass nicht R⁷ und R⁸ gleichzeitig Wasserstoff darstellen; R⁹ unsubstituiertes oder einfach oder mehrfach mit Fluor substituiertes Alkyl oder Alkenyl mit 1 bzw. 2 bis 9 Kohlenstoffatomen, in welchen eine -CH₂-Gruppe durch -O- ersetzt sein kann, bedeutet; R⁴ Wasserstoff, Halogen, Cyano, Trifluormethyl, Trifluormethoxy oder unsubstituiertes oder einfach oder mehrfach mit Halogen, Cyano und/oder Methyl substituiertes Alkyl oder Alkenyl mit 1 bzw. 2 bis 12 Kohlenstoffatomen bezeichnet, in welchen eine oder zwei nicht benachbarte Methylengruppen durch -O-, -COO- und/oder -OOC- ersetzt sein können; und der in Formel I dargestellte Oxazolin-Ring in optisch aktiver Form vorliegt, flüssigkristalline Gemische, die solche Dotierstoffe enthalten, und deren Verwendung für optische und elektro-optische Zwecke.

  通式为 其中 n 是数字 0 或 1；R³ 是基团 R⁴ 或通式中的基团 或 A¹、A² 和 A³ 各自表示未被取代或被卤素、氰基和/或甲基单取代或多取代的 1,4-亚苯基，如果未被取代，其中 1 或 2 个 CH 基团可选择被氮取代；反式-1,4-环己烯、反式-1,3-二噁烷-2,5-二基、双环[2.2.2.辛烷-1,4-二基、萘-2,6-二基、四萘-2,6-二基或反式-萘-2,6-二基；Z¹ 和 Z⁴ 各自代表单个共价键或 -CH₂CH₂-；Z² 和 Z³ 各自独立地代表简单共价键、-CH₂CH₂-、-COO-、-OOC-、-CH₂O-、-OCH₂-、-C≡C-、-(CH₂)₄-、-(CH₂)₃O-、-O(CH₂)₃- 或反式形式的 -CH=CH-CH₂CH₂CH₂-、-CH₂CH-CH=CH-、-CH=CH-CH₂O- 或 -OCH₂-CH=CH-；R¹ 和 R⁵ 独立地表示具有 1 至 12 个碳原子的烷基、具有 2 至 12 个碳原子的烷氧基甲基、对烷氧基苯基或对烷氧基苄基；R² 和 R⁶ 独立地表示氢、具有 1 至 12 个碳原子的烷基或苯基；R⁷和 R⁸ 相互独立地表示氢、具有 1 至 12 个碳原子的烷基、苯基或具有 2 至 12 个碳原子的烷氧羰基，但 R⁷ 和 R⁸ 不同时表示氢； R𠞙 表示未被氟取代或被氟单个或多个取代的烷基或烯基，具有 1 或R⁴表示氢、卤素、氰基、三氟甲基、三氟甲氧基或未被卤素、氰基和/或甲基取代或被卤素、氰基和/或甲基单取代或多取代且具有 1 或 2 至 12 个碳原子的烷基或烯基。2至12个碳原子，其中一个或两个不相邻的亚甲基可被-O-、-COO-和/或-OOC-取代；且式 I 所示的噁唑啉环以光学活性形式存在、 含有此类掺杂剂的液晶混合物及其光学和电光用途。
• US5360577A
  申请人：——

  公开号：US5360577A

  公开（公告）日：1994-11-01
• Inherently chiral calix[4]arenes via oxazoline directed ortholithiation: synthesis and probe of chiral space
  作者：Simon A Herbert、Laura J van Laeren、Dominic C Castell、Gareth E Arnott

  DOI：10.3762/bjoc.10.291

  日期：——

  The diastereoselective oxazoline-directed lithiation of calix[4]arenes is reported with diastereoselective ratios of greater than 100:1 in some instances. Notably, it has been found that the opposite diastereomer can be accessed via this approach merely through the choice of an alkyllithium reagent. The inherently chiral oxazoline calix[4]arenes have also been preliminarily examined as ligands in the

  据报道，在某些情况下，杯[4]芳烃的非对映选择性恶唑啉定向锂化的非对映选择性比大于100：1。值得注意的是，已经发现仅通过选择烷基锂试剂就可以通过该方法获得相反的非对映异构体。固有的手性恶唑啉杯[4]芳烃也已作为钯催化的Tsuji-Trost烯丙基化反应中的配体进行了初步研究，其结果可与它们的平面手性二茂铁对应物相媲美，指出了这类化合物的未来应用。