2-allyl-6-methylbenzoic acid | 1344667-71-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-allyl-6-methylbenzoic acid
• 英文别名: 2-Methyl-6-prop-2-enylbenzoic acid
• CAS: 1344667-71-5
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: OKUVUSOLANIQKY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  288.9±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.083±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-allyl-6-methylbenzoic acid 在 盐酸 、 [1,2-bis-(phenylsulfinyl)ethane]palladium(II) acetate 、 氧气 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 100.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以20%的产率得到7-methyl-3-vinylisobenzofuran-1(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  酸碱敏感的2-烯丙基苯甲酸的烯丙基氧化形成邻苯二甲酸酯。

  摘要：

  用1,2-双（苯基亚磺酰基）乙烷乙酸钯（ii）乙酸酯（白色催化剂）和氧气在DMSO中将2-烯丙基苯甲酸烯丙基氧化为邻苯二甲酸酯，而不是瓦克型异香豆素。通过添加酸或碱来控制3-亚乙基邻苯二甲酸酯或3-乙烯基邻苯二甲酸酯的选择性形成，并将反应条件应用于取代的2-烯丙基苯甲酸以选择性地产生相应的邻苯二甲酸酯。机理研究，包括（E）-2-（1-丙烯基）苯甲酸与3-甲基异香豆素的相应反应，3-乙烯基邻苯二酚到3-亚乙基萘的异构化反应以及使用2-（1,1- d2-烯丙基）苯甲酸揭示了Wacker型氧化与烯丙基CH裂解之间的竞争，这是生成邻苯二甲酸盐的关键步骤。天然产品，

  DOI：

  10.1039/d0ob00303d
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基-6-甲基苯甲酸 在 硫酸 、 甲基溴化镁 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 2.58h， 生成 2-allyl-6-methylbenzoic acid
  参考文献：
  名称：

  苯甲酸的直接碳环化：环酮的催化剂控制合成和串联式aHH（酰基-Heck-Heck）反应的发展

  摘要：

  已经开发了由简单的邻烯丙基苯甲酸衍生物形成外亚甲基茚满酮和茚满的现象。在这些反应中茚满酮或茚满酮产物的选择性形成是通过选择辅助配体来控制的。这种新工艺具有较低的环境足迹，因为使用低催化剂负载量可以高收率形成产物，而转化中反应物产生的唯一化学计量的化学废物是乙酸。活性环化催化剂向Hermman-Beller palladacycle的转化被用于一锅串联的酰基Heck-Heck（aHH）反应中，并用于多奈哌齐的合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201403561

文献信息

• Carboxylate-directed C–H allylation with allyl alcohols or ethers
  作者：Xiao-Qiang Hu、Zhiyong Hu、A. Stefania Trita、Guodong Zhang、Lukas J. Gooßen

  DOI：10.1039/c8sc01741g

  日期：——

  A [Ru(p-cymene)Cl2]2 catalyst activates allyl alcohols and ethers for the regioselective ortho-C–H allylation of aromatic and heteroaromatic carboxylates. The reaction is orthogonal to most C–H functionalisations with allyl alcohols in that allyl arenes rather than carbonyl compounds are obtained. A wide range of substrates are thus smoothly transformed to allylarenes at 50 °C in phosphate-buffered

  [Ru（p- Cymene）Cl 2 ] 2催化剂可活化烯丙醇和醚，用于芳族和杂芳族羧酸酯的区域选择性邻位-C-H烯丙基化。该反应与用烯丙醇进行的大多数C–H官能化正交，因为可得到烯丙基芳烃而不是羰基化合物。因此，在磷酸盐缓冲的2,2,2-三氯乙醇中，各种各样的底物可在50°C的条件下平稳转化为烯丙基芳烃。反应概念结合了丰富的试剂和导向基团的使用，以一种可持续的，废物最少的方法形成C-C键。
• Regiospecific <i>ortho</i> -C−H Allylation of Benzoic Acids
  作者：A. Stefania Trita、Agostino Biafora、Martin Pichette Drapeau、Philip Weber、Lukas J. Gooßen

  DOI：10.1002/anie.201712520

  日期：2018.10.26

  developed and it allows the regiospecific introduction of allyl residues to benzoic acids. In the presence of a [Ru(p‐cymene)Cl2]2 and K3PO4, benzoic acids react with allyl acetates at only 50 °C to give the corresponding ortho‐allylbenzoic acids. The protocol is generally applicable to both electron‐rich and electron‐poor benzoic acids in combination with linear and branched allyl acetates. The products

  已经开发出了一种羧酸盐定向的邻-CH功能基，可以将烯丙基残基的区域特异性引入苯甲酸中。在[Ru（p- cymene）Cl 2 ] 2和K 3 PO 4存在下，苯甲酸在仅50°C的条件下与乙酸烯丙酯反应，生成相应的邻-烯丙基苯甲酸。该方案通常适用于富电子和贫电子的苯甲酸与直链和支链乙酸烯丙酯的组合。可以通过双键迁移，内酯化或脱羧等方法在原位进一步对产品进行功能化。
• Rhenium-catalyzed allylation of C–H bonds of benzoic and acrylic acids
  作者：Yoichiro Kuninobu、Kazuhiro Ohta、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1039/c1cc12359a

  日期：——

  We have succeeded in the allylation of aromatic and olefinic C–H bonds of benzoic and acrylic acids using a rhenium catalyst, Re2(CO)10. In this reaction, isomerization of the introduced allyl group to the 1-propenyl group did not occur.

  我们成功地使用铼催化剂Re2(CO)10对苯甲酸和丙烯酸的芳香和烯烃C–H键进行了烯丙基化。在这个反应中，引入的烯丙基团没有发生异构化变为1-丙烯基团。
• Manganese(I) Catalyzed ortho C–H Allylation of Benzoic Acids
  作者：Jonas Felix Goebel、Johanna Stemmer、Florian Belitz、Lukas J Goossen

  DOI：10.1002/anie.202301839

  日期：——

  A simple manganese catalyst sets new standards in the ortho-C−H allylation of benzoates, by allowing nearly complete selectivity for mono- over competing di-allylation. The reaction can be combined with an in situ decarboxylation, giving access to allylarenes in substitution patterns that are otherwise hard to obtain. The scope of the protocol is demonstrated by 44 diverse examples.

  一种简单的锰催化剂为苯甲酸酯的邻位-C−H 烯丙基化设定了新的标准，它允许对单一竞争性双烯丙基化几乎完全选择性。该反应可以与原位脱羧相结合，从而以其他方式难以获得的取代模式获得烯丙基芳烃。该协议的范围由 44 个不同的例子展示。
• Catalytic C–N and C–H Bond Activation: <i>ortho</i>-Allylation of Benzoic Acids with Allyl Amines
  作者：Xiao-Qiang Hu、Zhiyong Hu、Guodong Zhang、Nardana Sivendran、Lukas J. Gooßen

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01762

  日期：2018.7.20

  A facile insertion of ruthenium into aromatic C-H and allylic C-N bonds are the key steps in a [Ru(p-cymene)Cl-2](2)-catalyzed ortho-C-H allylation of benzoic acids. This protocol allows drawing on the large pool of allylic amines for state-of-the-art ortho-functionalizations of arenes, turning neutral amines into leaving groups. Concise syntheses of biologically active compounds provide further evidence of the synthetic potential of this methodology.