4-phenyl-1-(1,1,2-trimethyl-allyl)-[1,2,4]triazolidine-3,5-dione | 64891-99-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 4-phenyl-1-(1,1,2-trimethyl-allyl)-[1,2,4]triazolidine-3,5-dione
• 英文别名: 4-Phenyl-1-(1,1,2-trimethyl-2-propenyl)-1,2,4-triazolidine-3,5-dione；1-(2,3-dimethylbut-3-en-2-yl)-4-phenyl-1,2,4-triazolidine-3,5-dione
• CAS: 64891-99-2
• 化学式: C₁₄H₁₇N₃O₂
• 分子量: 259.308
• InChiKey: ZKLIVMVXJROSHY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲基-2-丁烯 、 4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 4-phenyl-1-(1,1,2-trimethyl-allyl)-[1,2,4]triazolidine-3,5-dione
  参考文献：
  名称：

  烯与环己烯，1-己烯和2,3-二甲基-2-丁烯的反应中的4-苯基1,2,4-三唑啉-3,5-二酮。反应热以及温度和压力对反应速率的影响

  摘要：

  焓值（53.3; 51.3; 20.0 kJ mol -1），熵（-106; -122; -144 J mol -1 K -1），活化体积（-29.1; -31.0; -cm 3 mol -1），反应体积（-25.0; -26.6; -cm 3 mol -1）和反应焓（-155.9; -158.2; -150.2 kJ mol -1）首次获得的4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮1，与环己烯4，1-己烯6，并用2,3-二甲基-2-丁烯8，分别。活化体积与反应体积之比（∆ V ≠在研究的烯反应中，corr / ΔV r  -  n）1  +  4 → 5和1  +  6 → 7看起来是相同的，即1.16。熵的大负值和研究的反应1  +  4 → 5和1  +  6 → 7的活化量更好地对应于在确定反应速率的阶段活化的配合物的环状结构。这些烯反应的平衡常数可以估计为超过10 18 L m

  DOI：

  10.1002/poc.3277

文献信息

• Reactivity of 4-Phenyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione and Diethylazocarboxylate in [4+2]-Cycloaddition and Ene Reactions: Solvent, Temperature, and High-Pressure Influence on the Reaction Rate
  作者：Vladimir D. Kiselev、Dmitry A. Kornilov、Ilzida I. Lekomtseva、Alexander I. Konovalov

  DOI：10.1002/kin.20908

  日期：2015.5

  We have studied the solvent, temperature, and pressure influences on the reaction rates of cyclic and acyclic N=N bonds in the Diels–Alder and ene reactions. The transfer from N‐phenylmaleimide (9) to a structural analogue, 4‐phenyl‐1,2,4‐triazoline‐3,5‐dione (2), is accompanied by the rate increase in five to six orders of magnitude in the Diels–Alder reactions with cyclopentadiene (4) and 9,10‐dimethylanthracene

  我们研究了溶剂，温度和压力对Diels–Alder和ene反应中环状和非环状N = N键反应速率的影响。从N-苯基马来酰亚胺（9）转移到结构类似物4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮（2）的过程中，其速率增加了5到6个数量级。与环戊二烯（4）和9,10-二甲基蒽（5）的Diels-Alder反应，而从富马酸二甲酯（10）到偶氮二羧酸二乙酯（1）的转移仅增加一到两个数量级。反应速率常数之比（2 + 4）/（1 + 4）是非常大的（5.2×10 7）和几乎相同的（5.3×10 7），其与四甲基（所述烯反应7），（2 + 7）/（1 + 7）。据观察，试剂2中的N = N键具有很强的亲电性，其过渡态的N–N部分具有亲核特性，这是通过分析试剂中溶剂化焓转移，活化的配合物和加合物的结果得出的。2与蒽的狄尔斯-阿尔德反应22。
• Reaction of a triazolinedione with simple alkenes. Isolation and characterization of hydration products
  作者：Zois Syrgiannis、Fotios Koutsianopoulos、Kenneth W. Muir、Yiannis Elemes

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.10.150

  日期：2009.1

  The reaction of N-phenyltriazolinedione with three simple alkyl-substituted alkenes in water/alcohol or water/acetone solution was found to give a mixture of the corresponding ene and water addition products. The new hydration products were characterized by spectroscopy, and in one case, also by X-ray diffraction analysis. Thermodynamic parameters were determined for the reactions involving 2-methylbut-2-ene

  发现N-苯基三唑啉二酮与三种简单的烷基取代的烯烃在水/醇或水/丙酮溶液中的反应得到相应的烯和水加成产物的混合物。新的水合产物通过光谱学进行表征，在一种情况下，还通过X射线衍射分析进行表征。根据对封闭的叠氮基亚胺类化合物的'S N 2-like'亲核攻击，确定涉及2-甲基丁-2-烯TriME和2,3-二甲基丁-2-烯TetraMe的反应的热力学参数。（AI）以水为中间体。
• Triazolinedione additions to alkenes in protic solvents. A remarkable temperature dependence of the competing reaction paths.
  作者：Yiannis Elemes、Michael Orfanopoulos

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78814-9

  日期：1991.6

  The reactivity of the ene and MeOH-adduct reactions from N-Phenyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione with tetramethylethylene (TME) shows a remarkable temperature dependence. These results are consonant with the formation of a common intermediate between the two competing reaction paths.

  N-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮与四甲基乙烯（TME）的烯和MeOH加合物的反应活性显示出显着的温度依赖性。这些结果与在两个竞争反应路径之间形成共同的中间体是一致的。
• Reaction of electrophiles with unsaturated systems: triazolinedione-olefin reactions
  作者：Chen Chih Cheng、Catherine A. Seymour、Michael A. Petti、Frederick D. Greene、John F. Blount

  DOI：10.1021/jo00190a014

  日期：1984.8
• Ene reaction of triazolinediones with alkenes. 1. Structure and properties of products
  作者：Shinichi Ohashi、Koon-Wah Leong、Kristoff Matyjaszewski、George B. Butler

  DOI：10.1021/jo01305a020

  日期：1980.8