1-bromo-3,3-dimethylcyclopenta-1,4-diene | 226723-61-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: 1-bromo-3,3-dimethylcyclopenta-1,4-diene
• 英文别名: 1-bromo-3,3-dimethylcyclopenta-1,3-diene；2-Bromo-5,5-dimethyl-1,3-cyclopentadiene；2-bromo-5,5-dimethylcyclopenta-1,3-diene
• CAS: 226723-61-1
• 化学式: C₇H₉Br
• 分子量: 173.052
• InChiKey: NWYLVVVVPMXHQL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  166.0±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.372±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-3,3-dimethylcyclopenta-1,4-diene 在 lithium aluminium tetrahydride 、 cerium(III) chloride 、 18-冠醚-6 、 potassium tert-butylate 、 叔丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.5h， 生成 (3aS*,5R*,5aR*,6aS*,7S*,8R*,9aS*,9bR*,9cR*)-3,3a,4,5,5a,6,6a,7,8,9,9a,9c-dodecahydro-7-methoxy-3,3,5a,8,9c-pentamethyl-9bH-cyclopent-as-indacene-5,9-diol 5-methanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  直接合成抗白血病二萜麻风三酮的研究。1.解决整个碳三环框架过程中手性合并的问题。

  摘要：

  据报道，有一种实用的途径可用于构筑麻风树三酮（1）的[5.9.5]三环核。这两个关键步骤涉及氧阴离子应付对重排和Grob碎片。达到44所需的结构单元是双环[3.3.0]辛酮29和环戊二烯基溴化物35。前者是由甲基环戊二烯分12步获得的。通往后者的途径始于4,4-二甲基环戊烯酮。烯醇化甲基化后，在44内的电荷加速[3,3]-σ异构化通过椅子状过渡态进行，以传递在中型环中带有反式双键的高度紧张的产物，其结果是快速的环状通过烯途径闭环。将该烯醇醚酸水解并转化为甲磺酸羟基酯51，然后暴露于碱。

  DOI：

  10.1021/jo9825254
• 作为产物：
  描述：

  4,4-二甲基-2-环戊烯-1-酮 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 溴 、 氯化铵 、 甲基磺酰氯 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 29.17h， 生成 1-bromo-3,3-dimethylcyclopenta-1,4-diene
  参考文献：
  名称：

  直接合成抗白血病二萜麻风三酮的研究。1.解决整个碳三环框架过程中手性合并的问题。

  摘要：

  据报道，有一种实用的途径可用于构筑麻风树三酮（1）的[5.9.5]三环核。这两个关键步骤涉及氧阴离子应付对重排和Grob碎片。达到44所需的结构单元是双环[3.3.0]辛酮29和环戊二烯基溴化物35。前者是由甲基环戊二烯分12步获得的。通往后者的途径始于4,4-二甲基环戊烯酮。烯醇化甲基化后，在44内的电荷加速[3,3]-σ异构化通过椅子状过渡态进行，以传递在中型环中带有反式双键的高度紧张的产物，其结果是快速的环状通过烯途径闭环。将该烯醇醚酸水解并转化为甲磺酸羟基酯51，然后暴露于碱。

  DOI：

  10.1021/jo9825254

文献信息

• Concise Total Syntheses of the Bioactive Mesotricyclic Diterpenoids Jatrophatrione and Citlalitrione
  作者：Jiong Yang、Yun Oliver Long、Leo A. Paquette

  DOI：10.1021/ja021177r

  日期：2003.2.1

  the stage for the implementation of a Grob fragmentation and expedited generation of 27. Stereocontrolled intramolecular hydrosilylation allows for the subsequent introduction of a cyclic carbonate as in 53. This intermediate undergoes remarkably efficient, fully regiocontrolled Treibs reaction to generate 54, with this maneuver serving as a pivotal step for making 1 available five steps later. Treatment

  已经合成了位于麻风树酮 (1) 和柠檬草酮 (2) 中的高度功能化的 [5.9.5] 三环骨架。该路线从 21 的串联阴离子氧-科普重排/甲基化/跨环烯环化开始，随后引入共轭烯酮双键。使用 LiAlH(4)/CuI/六甲基磷酰胺/四氢呋喃对 25 中的该功能进行羟基定向 1,4-还原，为实施 Grob 碎裂和加速生成 27 奠定了基础。立体控制的分子内氢化硅烷化允许随后引入环状碳酸酯，如 53。该中间体经历了非常有效的、完全区域控制的 Treibs 反应以生成 54，这一操作是在五步之后使 1 可用的关键步骤。
• [EN] COMPOUND FOR ORGANIC ELECTRIC ELEMENT, ORGANIC ELECTRIC ELEMENT USING SAME, AND ELECTRONIC DEVICE THEREFOR<br/>[FR] COMPOSÉ POUR ÉLÉMENT ÉLECTRIQUE ORGANIQUE, ÉLÉMENT ÉLECTRIQUE ORGANIQUE L'UTILISANT, ET DISPOSITIF ÉLECTRONIQUE ASSOCIÉ<br/>[KO] 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
  申请人：DUKSAN NEOLUX CO LTD

  公开号：WO2021020872A1

  公开（公告）日：2021-02-04

  본 발명은 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 상기 유기전기소자를 포함하는 전자장치에 관한 것으로, 본 발명에 따르면 높은 발광효율, 낮은 구동전압 및 고내열성을 가지는 유기전기소자를 제공할 수 있고, 유기전기소자의 색순도 및 수명을 향상시킬 수 있다.
• Studies Directed toward the Synthesis of the Unusual Antileukemic Diterpene Jatrophatrione. 1. A Solution to the Problem of Chirality Merger during Elaboration of the Entire Carbotricyclic Framework
  作者：Leo A. Paquette、Shogo Nakatani、Thomas M. Zydowsky、Scott D. Edmondson、Li-Qiang Sun、Renato Skerlj

  DOI：10.1021/jo9825254

  日期：1999.4.1

  tricyclic nucleus of jatrophatrione (1) is reported. The two key steps involve an oxyanionic Cope rearrangement and a Grob fragmentation. The building blocks required to reach 44 are the bicyclo[3.3.0]octanone 29 and the cyclopentadienyl bromide 35. The former was obtained in 12 steps from methylcyclopentadiene. The route to the latter began with 4,4-dimethylcyclopentenone. The charge-accelerated [3,3]-sigmatropic

  据报道，有一种实用的途径可用于构筑麻风树三酮（1）的[5.9.5]三环核。这两个关键步骤涉及氧阴离子应付对重排和Grob碎片。达到44所需的结构单元是双环[3.3.0]辛酮29和环戊二烯基溴化物35。前者是由甲基环戊二烯分12步获得的。通往后者的途径始于4,4-二甲基环戊烯酮。烯醇化甲基化后，在44内的电荷加速[3,3]-σ异构化通过椅子状过渡态进行，以传递在中型环中带有反式双键的高度紧张的产物，其结果是快速的环状通过烯途径闭环。将该烯醇醚酸水解并转化为甲磺酸羟基酯51，然后暴露于碱。