methyl 2,3,4,6-tetrakis-O-trimethylsilyl-β-D-galactopyranoside | 2296-39-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3,4,6-tetrakis-O-trimethylsilyl-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: beta-D-Galactopyranoside, methyl 2,3,4,6-tetrakis-O-(trimethylsilyl)-；[(2R,3R,4S,5S,6R)-2-methoxy-3,5-bis(trimethylsilyloxy)-6-(trimethylsilyloxymethyl)oxan-4-yl]oxy-trimethylsilane
• CAS: 2296-39-1
• 化学式: C₁₉H₄₆O₆Si₄
• 分子量: 482.913
• InChiKey: UIDVFSCIFIMDHO-ICBNADEASA-N

物化性质

• 保留指数：
  2301

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.87
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3,4,6-tetrakis-O-trimethylsilyl-β-D-galactopyranoside 在 三乙基硅烷 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 1,5-anhydro-D-galactitol
  参考文献：
  名称：

  An efficient synthesis of anhydroalditols and allylic-glycosides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00381a030
• 作为产物：
  描述：

  Ectyoceramide hexaacetate 在 盐酸 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 methyl 2,3,4,6-tetrakis-O-trimethylsilyl-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Ectyoceramide，第一种来自海洋海绵 Ectyoplasia ferox 的天然六呋喃基神经酰胺

  摘要：

  Ectyoceramide (1a) 是一种独特的单糖基神经酰胺，含有呋喃糖形式的半乳糖，是从 Ectyoplasia ferox 中分离出来的，其结构由核磁共振光谱、多重串联质谱和化学降解确定。胞外神经酰胺是单己呋喃糖基神经酰胺的第一个例子，更一般地说，是第一个含有呋喃糖形式的糖的天然鞘糖脂。(Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200390202

文献信息

• Switching between <i>X</i>-Pyrano-, <i>X</i>-Furano-, and Anhydro-<i>X</i>-pyranoside Synthesis (X = C, N) under Lewis acid Catalyzed Conditions
  作者：Youngran Seo、Jared M. Lowe、Neyen Romano、Michel R. Gagné

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01713

  日期：2021.8.6

  A variety of C-glycosides can be obtained from the fluoroarylborane (B(C6F5)3) or silylium (R3Si+) catalyzed functionalization of 1-MeO- and per-TMS-sugars with TMS-X reagents. A one-step functionalization with a change as simple as the addition order and/or Lewis acid and TMS-X enables one to afford chiral synthons that are common (C-pyranosides), have few viable synthetic methods (C-furanosides)

  各种C-糖苷可以从氟芳基硼烷(B(C 6 F 5 ) 3 )或硅基(R 3 Si + )催化的1-MeO-和全TMS-糖与TMS-X试剂的官能化获得。一步功能化只需简单地改变加成顺序和/或路易斯酸和 TMS-X，即可获得常见的手性合成子（ C-吡喃糖苷），但几乎没有可行的合成方法（ C-呋喃糖苷），或实际上是未知的（脱水-C-吡喃糖苷），其机械地分别由是否发生直接取代、异构化/取代或取代/异构化而产生。
• Modulating Electrostatic Interactions in Ion Pair Intermediates To Alter Site Selectivity in the C−O Deoxygenation of Sugars
  作者：Jared M. Lowe、Bekah E. Bowers、Youngran Seo、Michel R. Gagné

  DOI：10.1002/anie.202007415

  日期：2020.9.21

  oligosaccharides. Computational methods helped identify this non‐intuitive outcome in low dielectric solvents to non‐isotropic electrostatic enhancements in the key ion pair intermediates, which influence the reaction coordinate in the reactivity‐/selectivity‐determining step. Molecular‐level models for these effects have far‐reaching consequences in stereoselective ion pair catalysis.

  控制可以从预定义的生物质衍生糖中获取哪些产品具有挑战性。从CH 2 Cl 2变为更绿色的甲苯会改变糖中的C-O键被三（五氟苯基）硼烷/ HSiR 3裂解的过程催化剂体系。这增加了通过单糖，二糖和寡糖的一步一步，高产催化转化获得的高价值产品的多样性。计算方法有助于在低介电溶剂中识别关键离子对中间体中非等向性静电增强的非直观结果，这会影响反应性/选择性确定步骤中的反应坐标。这些作用的分子水平模型在立体选择性离子对催化中具有深远的影响。
• Borane- and Silylium-Catalyzed Difunctionalization of Carbohydrates: 3,6-Anhydrosugar Enabled 1,6-Site Selectivity
  作者：Joshua J. Clarke、Kevin Basemann、Neyen Romano、Stephen J. Lee、Michel R. Gagné

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01243

  日期：2022.6.17

  A novel diastereoselective, Lewis acid catalyzed 1,6-difunctionalization of galactose and mannose derivatives has been developed in one pot, via sequential nucleophile additions. Our studies point to the formation of a 3,6-anhydrosugar intermediate as key to the 1,6-site-selectivity. Starting material-specific reactivity occurs when competitive ring-opening C–O cleavage is possible, owed to basicity

  一种新型的非对映选择性路易斯酸催化的半乳糖和甘露糖衍生物的 1,6-双官能化已经通过连续的亲核试剂加成在一个锅中开发出来。我们的研究指出 3,6-脱水糖中间体的形成是 1,6 位点选择性的关键。由于碱度和立体电子稳定性的差异，当竞争性开环 C-O 裂解成为可能时，就会发生起始材料特异性反应。最后，Mayr 亲核性参数值有助于预测哪些反应条件最适合特定的亲核试剂。
• Silicon-29 NMR spectroscopy in carbohydrate chemistry: Galactose derivatives
  作者：D. J. Gale、N. A. Evans

  DOI：10.1002/omr.1270210910

  日期：1983.9

  Abstract29Si NMR spectra of the O‐trimethylsilyl (OTMS) derivatives of various methyl α‐ and β‐D‐galactopyranosides have been recorded. The effect of changes in the anomeric configuration provides a means of assigning the resonance of the 2‐OTMS substituent. Whereas the signal of the OTMS group attached at the 6‐position can be assigned readily, those of the OTMS group at the 3‐ or 4‐position cannot be assigned unequivocally.
• Synthesis of feruloylated and p-coumaroylated methyl glycosides
  作者：Richard F. Helm、John Ralph、Ronald D. Hatfield

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90492-0

  日期：1992.5