3,6-di-tert-butyl-1,8-bis-((diphenylphosphino)methyl)-9H-carbazole | 1421060-70-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3,6-di-tert-butyl-1,8-bis-((diphenylphosphino)methyl)-9H-carbazole
• 英文别名: 3,6-di-tert-butyl-1,8-bis((diphenylphosphino)methyl)-9H-carbazole；3,6-di-tert-butyl-1,8-bis[(diphenylphosphanyl)methyl]carbazole；(Cbzdiphos^Ph)H；CbzdiphosH；[3,6-ditert-butyl-8-(diphenylphosphanylmethyl)-9H-carbazol-1-yl]methyl-diphenylphosphane
• CAS: 1421060-70-9
• 化学式: C₄₆H₄₇NP₂
• 分子量: 675.833
• InChiKey: HOHHMUJOVDGVHD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  15.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6-di-tert-butyl-1,8-bis-((diphenylphosphino)methyl)-9H-carbazole 在 重水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  带有PNP配体的硼烷桥接钌配合物：合成与结构表征

  摘要：

  Reaction of the precursor complex [RuHCl(CO)(PPh3)(3)] with the PNP protioligand CbzdiphosH in toluene resulted in the formation of two stereoisomeric hydrido complexes, [(CbzdiphosH)RuHCl(CO)] (A). The addition of a strong base ((KOBu)-Bu-t or LiEt3BH), on the other hand, led to the formation of the 1,2-dehydrochlorination product [(Cbzdiphos)RuH(CO)]. The reaction of the latter with BH3.THF at room temperature led to the 1,2-addition of the BH3 moiety to the Ru-N function, forming a RuNBH cycle in [(CbzdiphosHBH(2))RuH(CO)] (B). The same borane-bridged compound was obtained when complex A was treated with NaBH4 in THF. The BH2 group forms a bridging unit between the carbazole-N atom and one of the ruthenium-bound hydrides.

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.5b00699
• 作为产物：
  描述：

  (3,6-di-tert-butyl-9H-carbazole-1,8-diyl)dimethanol 在 正丁基锂 、 三溴化磷 、 二乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 97.75h， 生成 3,6-di-tert-butyl-1,8-bis-((diphenylphosphino)methyl)-9H-carbazole
  参考文献：
  名称：

  具有咔唑骨架的非手性和手性PNP-Pincer配体：与d 8过渡金属的配位化学

  摘要：

  已合成了两个新的单阴离子PNP钳型配体，非手性3,6-二叔丁基-1,8-双（（二苯基-膦基）甲基）-9 H-咔唑CbzdiphosH（5）和手性3， 6-二叔丁基-1,8-双（（（（2 R，5 R）-2,5-二苯基膦基-1-基）甲基）-9 H-咔唑CbzdipholH（7）最初都是准备作为硼烷配合物。CbzdiphosH的合成基于关键中间体1,8-双（溴甲基）-3,6-二叔丁基-9 H-咔唑之间的反应（3）与二苯基磷化锂-硼烷络合物。通过用锂（2 R，5 R）-2,5-二苯基磷腈-硼烷络合物处理3并随后用二乙胺脱保护来制备手性配体CbzdipholH 。研究了两种配体与镍，钯和铑的络合，发现配体的构象行为不同。尽管所有晶体学表征的配合物中供体原子的排列均近似为正方形平面，但Cbzdiphos配合物中的咔唑平面相对于配位平面倾斜。另一方面，在Cbzdiphol络合物中观察到螺旋扭曲。

  DOI：

  10.1021/ic302454n

文献信息

• Synthesis and Reactivity of Group 4 Metal Benzyl Complexes Supported by Carbazolide-Based PNP Pincer Ligands
  作者：Gudrun T. Plundrich、Hubert Wadepohl、Lutz H. Gade

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b02498

  日期：2016.1.4

  hafnium) afforded the trichlorido complexes [(CbzdiphosiPr)MCl3] 2iPrM and [(CbzdiphosPh)MCl3] 2PhM (M = Ti, Zr, Hf), which were converted to the corresponding iodido complexes [(CbzdiphosiPr)MI3] 3iPrM and [(CbzdiphosPh)MI3] 3PhM (M = Ti, Zr, Hf) by reaction with an excess of trimethylsilyl iodide. Reaction of 2iPrTi and 3PhTi with 1 equiv of dibenzyl magnesium tetrahydrofuran adduct led to the formation

  本研究着重于咔唑类的生存能力Cbzdiphos PNP配体钳形作为4族金属配合物稳定化元素，并且两个diphenylphosphino-和二isopropylphosphino取代Cbzdiphos protioligands 1博士ħ和1我镨ħ使用。用相应的金属（钛，锆和ha）的氯代前体化合物处理锂化的蛋白质配体，得到三氯代配合物[（Cbzdiphos i Pr）MCl 3 ] 2 i Pr M和[（Cbzdiphos Ph）MCl 3 ]2 Ph M（M = Ti，Zr，Hf），它们被转化为相应的碘配体[[（Cbzdiphos i Pr）MI 3 ] 3 i Pr M和[（Cbzdiphos Ph）MI 3 ] 3 Ph M（M = Ti ，Zr，Hf）与过量的三甲基甲硅烷基碘反应。的反应2我镨的Ti和3博士的Ti与1个当量的二苄基镁的四氢呋喃加合物导致亚烷基的形成配合物4我镨的Ti和5博士分别用钛和锆配合物2
• Iridium Complexes Containing a PNP Pincer Ligand: Syntheses, Structural Chemistry, and Bond Activations
  作者：Nora Grüger、Hubert Wadepohl、Lutz H. Gade

  DOI：10.1002/ejic.201300857

  日期：2013.10.14

  The coordination chemistry of the monoanionic PNP pincer ligand 3,6-di-tert-butyl-1,8-bis[(diphenylphosphanyl)methyl]carbazole (Cbzdiphos) was investigated for different iridium(I) and iridium(III) complexes. Reaction of the protio ligand with [Ir(acac)(cod)] (acac = acetylacetonate; cod = 1,5-cyclooctadienyl) gave [(Cbzdiphos)Ir(cod)] (1). Upon hydrogenation the dihydrido complex [(Cbzdiphos)IrH2]

  研究了单阴离子 PNP 钳状配体 3,6-二叔丁基-1,8-双[(二苯基膦酰基)甲基]咔唑 (Cbzdiphos) 的配位化学，用于不同的铱 (I) 和铱 (III) 配合物。质子配体与 [Ir(acac)(cod)]（acac = 乙酰丙酮化物；cod = 1,5-环辛二烯基）反应得到 [(Cbzdiphos)Ir(cod)] (1)。氢化后得到二氢配合物 [(Cbzdiphos)IrH2] (2)，并检查其在不同有机金属转化中的反应性。用氨处理 2 得到 [(Cbzdiphos)IrH2(NH3)] (3)，而用二苯乙炔 (dpa) 处理得到 IrI 化合物 [(Cbzdiphos)Ir(dpa)] (4) 和反式二苯乙烯。此外，与降冰片烯的转化产生了活性物质，从而激活了 C-H 和 C-Cl 键。
• Achiral and Chiral PNP-Pincer Ligands with a Carbazole Backbone: Coordination Chemistry with d⁸ Transition Metals
  作者：Nora Grüger、Lara-Isabel Rodríguez、Hubert Wadepohl、Lutz H. Gade

  DOI：10.1021/ic302454n

  日期：2013.2.18

  8-bis(bromomethyl)-3,6-di-tert-butyl-9H-carbazole (3) and lithium diphenylphosphide-borane complex. The chiral ligand CbzdipholH was prepared by treating 3 with lithium (2R,5R)-2,5-diphenylphospholanide-borane complex and subsequent deprotection with diethylamine. The complexation of the two ligands with nickel, palladium and rhodium was investigated, for which the conformational behavior of the ligands was

  已合成了两个新的单阴离子PNP钳型配体，非手性3,6-二叔丁基-1,8-双（（二苯基-膦基）甲基）-9 H-咔唑CbzdiphosH（5）和手性3， 6-二叔丁基-1,8-双（（（（2 R，5 R）-2,5-二苯基膦基-1-基）甲基）-9 H-咔唑CbzdipholH（7）最初都是准备作为硼烷配合物。CbzdiphosH的合成基于关键中间体1,8-双（溴甲基）-3,6-二叔丁基-9 H-咔唑之间的反应（3）与二苯基磷化锂-硼烷络合物。通过用锂（2 R，5 R）-2,5-二苯基磷腈-硼烷络合物处理3并随后用二乙胺脱保护来制备手性配体CbzdipholH 。研究了两种配体与镍，钯和铑的络合，发现配体的构象行为不同。尽管所有晶体学表征的配合物中供体原子的排列均近似为正方形平面，但Cbzdiphos配合物中的咔唑平面相对于配位平面倾斜。另一方面，在Cbzdiphol络合物中观察到螺旋扭曲。
• Borane-Bridged Ruthenium Complex Bearing a PNP Ligand: Synthesis and Structural Characterization
  作者：Yijing Xu、Christoph A. Rettenmeier、Gudrun T. Plundrich、Hubert Wadepohl、Markus Enders、Lutz H. Gade

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00699

  日期：2015.10.26

  Reaction of the precursor complex [RuHCl(CO)(PPh3)(3)] with the PNP protioligand CbzdiphosH in toluene resulted in the formation of two stereoisomeric hydrido complexes, [(CbzdiphosH)RuHCl(CO)] (A). The addition of a strong base ((KOBu)-Bu-t or LiEt3BH), on the other hand, led to the formation of the 1,2-dehydrochlorination product [(Cbzdiphos)RuH(CO)]. The reaction of the latter with BH3.THF at room temperature led to the 1,2-addition of the BH3 moiety to the Ru-N function, forming a RuNBH cycle in [(CbzdiphosHBH(2))RuH(CO)] (B). The same borane-bridged compound was obtained when complex A was treated with NaBH4 in THF. The BH2 group forms a bridging unit between the carbazole-N atom and one of the ruthenium-bound hydrides.