2H-azirine | 51315-03-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2H-azirine
• 英文别名: (3-methyl-2H-azirin-2-yl)(phenyl)- methanone；phenyl (3-methyl-2H-aziren-2-yl)methanone；2-Benzoyl-3-methyl-2H-aziridin；2-Benzoyl-3-methyl-2H-azirin；2-benzoyl-3-methyl-2H-azirine；(3-methyl-2H-azirin-2-yl)-phenylmethanone
• CAS: 51315-03-8
• 化学式: C₁₀H₉NO
• 分子量: 159.188
• InChiKey: BBQSMIJQZMEUAO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  273.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2H-azirine 以 甲醇 为溶剂， 生成 2-甲基-5-苯基-噁唑
  参考文献：
  名称：

  （3-甲基-2 H-叠氮基-2-基）-苯甲酮的光解：三重态乙烯基硝烯中间体的直接检测

  摘要：

  的光反应（3-甲基-2- ħ -azirin -2-基）-phenylmethanone，1，是依赖于波长的（辛格等。J.上午 化学 Soc。 1972年，94，1199年至1206年）。短波长的辐射产生2P，而更长的波长产生3P。的激光闪光光解1在乙腈使用355纳米的激光形成其三线态的酮（T 1K，宽吸收带λ最大〜390-410纳米，τ〜90纳秒），其切割和产量三重vinylnitrene 3（宽吸收带λ最大〜380–400 nm，τ= 2μs）。计算（B3LYP / 6-31 + G（d））显示T 1K为1处于其基态上方67 kcal / mol（S 0）并且具有长的C-N键（1.58），和所计算出的过渡状态，以形成3只有1千卡/摩尔在能量高于T 1K的1。计算结果表明3具有明显的1,3-碳亚氨基双自由基特性，这解释了3与氧有效反应并通过系统间相交至单线态表面而衰减的原因。在14 K

  DOI：

  10.1021/jo200877k
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-5-苯基噁唑 在 丙醛 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 以30%的产率得到2H-azirine
  参考文献：
  名称：

  通过光化学生成的酰基叠氮化物进行铜催化的吡咯的合成

  摘要：

  开发了通过铜催化的环应变释放二聚反应合成高度取代的2,4-二酰基吡咯的方案。吡咯是在单锅系统中结合紫外光化学和金属催化的后续反应而合成的。为了匹配热步骤和光引发步骤的速率，建立了内部温度控制。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201901176

文献信息

• Rh^II-Catalyzed [3+2] Cycloaddition of 2 <i>H</i>-Azirines with<i>N</i>-Sulfonyl-1,2,3-Triazoles
  作者：Yun-Zhou Zhao、Hai-Bin Yang、Xiang-Ying Tang、Min Shi

  DOI：10.1002/chem.201406460

  日期：2015.2.23

  RhII‐catalyzed intermolecular [3+2] cycloaddition of 2 H‐azirines with N‐sulfonyl‐1,2,3‐triazoles is disclosed, in which a series of fully functionalized pyrroles is produced via rhodium azavinyl carbene intermediates. A distinct feature of this reaction is that the azavinyl carbene serves as a [2 C] equivalent, instead of as [1 C] or aza‐[3 C] synthons, which have been reported previously in cyclopropanations

  Rh II催化的2 H-叠氮基与N-磺酰基-1,2,3-三唑的分子间[3 + 2]环加成反应 ，其中通过氮杂乙烯基卡宾铑中间体生产了一系列功能完全的吡咯。该反应的显着特征是，氮杂乙烯基卡宾可作为[2 C]等效物，而不是先前在环丙烷和[3+ n ]环加成中报道的[1 C]或aza- [3 C]合成子。。此外，该方法学也已成功应用于URB447的全合成以及阿托伐他汀（立普妥）的正式合成。
• Base-Induced Transformation of 2-Acyl-3-alkyl-2<i>H</i>-azirines to Oxazoles: Involvement of Deprotonation-Initiated Pathways
  作者：Yingtang Ning、Yuko Otani、Tomohiko Ohwada

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00904

  日期：2017.6.16

  intermediate possessing methyl substituents at C(3) appears to be more stable than the tautomeric nitrile ylide which was proposed to be involved in photoinduced and pyrolysis reactions of 2-acyl-3-alkyl-2H-azirines to afford oxazoles. Thus, intermediacy of ketenimine is consistent with both experimental and computational results, at least under strongly basic reaction conditions.

  碱诱导的2-酰基-3-烷基-2 H-叠氮基向恶唑的转化反应的实验研究表明，除了亚胺官能团的亲核加成外，还涉及去质子化引发的机理。计算表明，由2 H-叠氮基的α-去质子化形成的碳负离子中间体的叠氮基开环生成了一个酮亚胺（乙炔亚胺）中间体。在C（3）处具有甲基取代基的酮亚胺中间体看来比互变异构腈更稳定，后者被认为与2-酰基-3-烷基-2 H的光诱导和热解反应有关。-azirines生成恶唑。因此，至少在强碱性反应条件下，酮亚胺的中间性与实验和计算结果均一致。
• Copper(I)-Catalyzed N–O Bond Formation through Vinyl Nitrene Mediated Pathway under Mild Conditions
  作者：Feifei Wu、Min Zhang、Wei Zhou、Wanzhi Chen、Miaochang Liu、Huayue Wu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00605

  日期：2018.6.1

  Copper(I)-catalyzed N–O bond formation reactions through vinyl nitrene-mediated pathway were described. The reactions of N-alkoxylbenzamides and 2H-azirines afforded α-amino oxime ethers in good to excellent yields at room temperature, which involved the cleavage of C–N and N–O bonds and the construction of new N–O and C–N bonds. It offers an efficient, regio- and stereoselective synthetic route for

  铜（I）催化通过乙烯基腈介导的途径形成的N–O键形成反应。N-烷氧基苯甲酰胺和2个H-叠氮基的反应在室温下以良好至极好的收率提供了α-氨基肟醚，涉及C–N和N–O键的裂解以及新的N–O和C–的构建。 N个债券。它为α-氨基肟醚提供了高效，区域和立体选择性的合成途径。
• A Copper‐Catalyzed Synthesis of Pyrroles through Photochemically Generated Acylazirines
  作者：Jan Paternoga、Till Opatz

  DOI：10.1002/ejoc.201901176

  日期：2019.11.14

  A protocol for the synthesis of highly substituted 2,4‐diacypryrroles via a copper‐catalyzed ring strain releasing dimerization reaction was developed. The pyrroles are synthesized combining UV–photochemistry and metal‐catalyzed follow up reaction in an one‐pot system. To match the rates of the thermal and the photoinduced step, an internal temperature control was established.

  开发了通过铜催化的环应变释放二聚反应合成高度取代的2,4-二酰基吡咯的方案。吡咯是在单锅系统中结合紫外光化学和金属催化的后续反应而合成的。为了匹配热步骤和光引发步骤的速率，建立了内部温度控制。
• Photolysis of (3-Methyl-2<i>H</i>-azirin-2-yl)-phenylmethanone: Direct Detection of a Triplet Vinylnitrene Intermediate
  作者：Sridhar Rajam、Rajesh S. Murthy、Abhijit V. Jadhav、Qian Li、Christopher Keller、Claudio Carra、Tamara C. S. Pace、Cornelia Bohne、Bruce S. Ault、Anna D. Gudmundsdottir

  DOI：10.1021/jo200877k

  日期：2011.12.16

  biradical character, which explains why 3 reacts efficiently with oxygen and decays by intersystem crossing to the singlet surface. Photolysis of 1 in argon matrixes at 14 K produced ketene imine 7, which presumably is formed from 3 intersystem crossing to 7. In comparison, photolysis of 1 in methanol with a 266 nm laser produces mainly ylide 2 (λmax ∼ 380 nm, τ ∼ 6 μs, acetonitrile), which decays to form 2P

  的光反应（3-甲基-2- ħ -azirin -2-基）-phenylmethanone，1，是依赖于波长的（辛格等。J.上午 化学 Soc。 1972年，94，1199年至1206年）。短波长的辐射产生2P，而更长的波长产生3P。的激光闪光光解1在乙腈使用355纳米的激光形成其三线态的酮（T 1K，宽吸收带λ最大〜390-410纳米，τ〜90纳秒），其切割和产量三重vinylnitrene 3（宽吸收带λ最大〜380–400 nm，τ= 2μs）。计算（B3LYP / 6-31 + G（d））显示T 1K为1处于其基态上方67 kcal / mol（S 0）并且具有长的C-N键（1.58），和所计算出的过渡状态，以形成3只有1千卡/摩尔在能量高于T 1K的1。计算结果表明3具有明显的1,3-碳亚氨基双自由基特性，这解释了3与氧有效反应并通过系统间相交至单线态表面而衰减的原因。在14 K