ethyl (4R,5S)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-[(2-methoxyethoxy)methoxy]-2-hexenoate | 566203-43-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (4R,5S)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-[(2-methoxyethoxy)methoxy]-2-hexenoate
• 英文别名: ethyl (E,4R,5S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-(2-methoxyethoxymethoxy)hex-2-enoate
• CAS: 566203-43-8
• 化学式: C₁₈H₃₆O₆Si
• 分子量: 376.566
• InChiKey: HAFFGSUWWVAQRO-ZBYDSPNZSA-N

物化性质

• 沸点：
  396.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.978±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.52
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (4R,5S)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-[(2-methoxyethoxy)methoxy]-2-hexenoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 134.0h， 生成 (-)-1-[3-(4-methoxybenzyloxy)-1-penten-4-yloxycarbonyl]prop-2-yl 5-hydroxy-4-[(2-methoxyethoxy)methoxy]-2-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  基于闭环复分解的全合成大分子化合物a和B的新策略。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了使用闭环复分解（RCM）作为大环化步骤的新的大环内酯A和B的全合成。RCM的底物可以由容易获得的手性材料，（S）-（+）-3-羟基丁酸甲酯和（S）-（-）-乳酸甲酯合成。RCM在Grubbs的Ru-络合物存在下进行，为这些天然产物提供了一条新的有效合成途径。

  DOI：

  10.1021/ol0350689
• 作为产物：
  描述：

  山梨酸乙酯 在 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 甲基磺酰胺 、 AD-mix-α 、 氨 、 水 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 101.0h， 生成 ethyl (4R,5S)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-[(2-methoxyethoxy)methoxy]-2-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  大分子内酯类氮杂类似物的RCM合成及其生物学评价

  摘要：

  通过闭环易位（RCM）策略可以有效地建立16元大内酰胺的合成，这是大环内酯的氮杂类似物。根据简单的操作，提供了新颖的19种类似物和6种氮杂-大环内酯-埃博霉素的杂种。这些人造的氮杂-大环内酯类化合物的生物学分析表明，其中一些比母体化合物对人淋巴瘤细胞表现出更强的凋亡诱导活性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.08.014

文献信息

• Design, Synthesis, and Biological Evaluation of Artificial Macrosphelides in the Search for New Apoptosis-Inducing Agents
  作者：Yuji Matsuya、Yuta Kobayashi、Takanori Kawaguchi、Ayana Hori、Yuka Watanabe、Kentaro Ishihara、Kanwal Ahmed、Zheng-Li Wei、Da-Yong Yu、Qing-Li Zhao、Takashi Kondo、Hideo Nemoto

  DOI：10.1002/chem.200802661

  日期：2009.6.2

  A drug of two halves: New artificial compounds composed of a macrosphelide core skeleton and an epothilone side chain were designed and synthesized. These compounds were more potent inducers of apoptosis than the parent natural‐type macrosphelides.

  分为两半的药物：设计并合成了由大酚核骨架和埃坡霉素侧链组成的新型人工化合物。这些化合物比亲本自然型大环硫醚更有力地诱导细胞凋亡。
• A simple procedure for the synthesis of γ-hydroxy-α,β-(E)-alkenoic esters: formal synthesis of (+)-macrosphelides A and B
  作者：K. Srinivasa Rao、K. Mukkanti、D. Srinivasa Reddy、Manojit Pal、Javed Iqbal

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.02.004

  日期：2005.3

  γ-hydroxy-α,β-alkynoic esters to produce γ-hydroxy-α,β-(E)-alkenoic esters using LiAlH4 is reported. The application of this methodology is demonstrated by a formal synthesis of the potent cell–cell adhesion inhibitors (+)-macrosphelides A and B.

  报道了使用LiAlH 4的γ-羟基-α，β-链烯酸酯的高反选择性共轭还原，以产生γ-羟基-α，β-（E）-链烯酸酯。正式的有效细胞间粘附抑制剂（+）-大环内酯A和B的正式合成证明了该方法的应用。
• Total Synthesis of Macrosphelides A, B, and E:  First Application of Ring-Closing Metathesis for Macrosphelide Synthesis
  作者：Takanori Kawaguchi、Nobutaka Funamori、Yuji Matsuya、Hideo Nemoto

  DOI：10.1021/jo035435u

  日期：2004.1.1

  A new synthetic route for macrosphelides A, B, and E based on ring-closing metathesis (RCM) was established. The substrates for RCM could be synthesized starting from commercially available chiral materials, methyl (S)-lactate and methyl (S)- or (R)-3-hydroxybutyrate, in good overall yields. In the investigation of the key RCM step, it was found that the steric factor around the reaction site significantly affected the reaction rate of macrocyclization. A detailed account regarding this synthetic study is described herein.
• Syntheses of aza-analogues of macrosphelides via RCM strategy and their biological evaluation
  作者：Kenji Sugimoto、Yuta Kobayashi、Ayana Hori、Takashi Kondo、Naoki Toyooka、Hideo Nemoto、Yuji Matsuya

  DOI：10.1016/j.tet.2011.08.014

  日期：2011.10

  Syntheses of 16-membered macrolactams, which were aza-analogues of macrosphelides, could be established effectively by a ring-closing metathesis (RCM) strategy. Novel 19 analogues and six aza-macrosphelide–epothilone hybrids were furnished according to simple operations. Biological assay of these artificial aza-macrosphelides revealed that some of them showed stronger apoptosis-inducing activity against

  通过闭环易位（RCM）策略可以有效地建立16元大内酰胺的合成，这是大环内酯的氮杂类似物。根据简单的操作，提供了新颖的19种类似物和6种氮杂-大环内酯-埃博霉素的杂种。这些人造的氮杂-大环内酯类化合物的生物学分析表明，其中一些比母体化合物对人淋巴瘤细胞表现出更强的凋亡诱导活性。
• New Strategy for the Total Synthesis of Macrosphelides A and B Based on Ring-Closing Metathesis
  作者：Yuji Matsuya、Takanori Kawaguchi、Hideo Nemoto

  DOI：10.1021/ol0350689

  日期：2003.8.1

  [reaction: see text] A new total synthesis of macrosphelides A and B using ring-closing metathesis (RCM) as a macrocyclization step is described. The substrate of the RCM could be synthesized from readily available chiral materials, methyl (S)-(+)-3-hydroxybutyrate and methyl (S)-(-)-lactate, with a high efficiency. The RCM proceeded in the presence of Grubbs' Ru-complex, providing a new effective synthetic

  [反应：见正文]描述了使用闭环复分解（RCM）作为大环化步骤的新的大环内酯A和B的全合成。RCM的底物可以由容易获得的手性材料，（S）-（+）-3-羟基丁酸甲酯和（S）-（-）-乳酸甲酯合成。RCM在Grubbs的Ru-络合物存在下进行，为这些天然产物提供了一条新的有效合成途径。