(1S,2R)-tert-butyl-[2-(2-methoxy-ethoxymethoxy)-1-methyl-but-3-enyloxy]-dimethylsilane | 566203-41-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1S,2R)-tert-butyl-[2-(2-methoxy-ethoxymethoxy)-1-methyl-but-3-enyloxy]-dimethylsilane
• 英文别名: (3R,4S)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-[(2-methoxyethoxy)methoxy]-1-pentene；(8R,9S)-9,11,11,12,12-pentamethyl-8-vinyl-2,5,7,10-tetraoxa-11-silatridecane；tert-butyl-[(2S,3R)-3-(2-methoxyethoxymethoxy)pent-4-en-2-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 566203-41-6
• 化学式: C₁₅H₃₂O₄Si
• 分子量: 304.502
• InChiKey: KUUILRGERKTJEY-UONOGXRCSA-N

物化性质

• 沸点：
  311.9±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.913±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.59
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R)-tert-butyl-[2-(2-methoxy-ethoxymethoxy)-1-methyl-but-3-enyloxy]-dimethylsilane 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 四丁基氟化铵 、 四丁基溴化铵 、 溶剂黄146 、 N-甲基吗啉氧化物 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 134.0h， 生成 (-)-1-[3-(4-methoxybenzyloxy)-1-penten-4-yloxycarbonyl]prop-2-yl 5-hydroxy-4-[(2-methoxyethoxy)methoxy]-2-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  基于闭环复分解的全合成大分子化合物a和B的新策略。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了使用闭环复分解（RCM）作为大环化步骤的新的大环内酯A和B的全合成。RCM的底物可以由容易获得的手性材料，（S）-（+）-3-羟基丁酸甲酯和（S）-（-）-乳酸甲酯合成。RCM在Grubbs的Ru-络合物存在下进行，为这些天然产物提供了一条新的有效合成途径。

  DOI：

  10.1021/ol0350689
• 作为产物：
  描述：

  (s)-(-)-2-(叔丁基二甲基甲硅烷基氧基)丙酸乙酯 在 二异丁基氢化铝 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (1S,2R)-tert-butyl-[2-(2-methoxy-ethoxymethoxy)-1-methyl-but-3-enyloxy]-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Pd-Catalyzed Asymmetric Intermolecular Hydroalkoxylation of Allene: An Entry to Cyclic Acetals with Activating Group-Free and Flexible Anomeric Control

  摘要：

  A ligand-directed metal-catalyzed asymmetric intermolecular hydroalkoxylation of alkoxyallene is reported. Combined with ring-closing-metathesis, this reaction offers a new atom-efficient synthetic method toward various cyclic acetals with elaborate anomeric control. Synthetic utility of the reaction was demonstrated by the atom-efficient and stereodivergent access to various mono- and disaccharides.

  DOI：

  10.1021/ja508587f

文献信息

• The Tandem Ring‐Closing Metathesis–Isomerization Approach to 6‐Deoxyglycals
  作者：Bernd Schmidt、Anne Biernat

  DOI：10.1002/chem.200800567

  日期：2008.7.7

  synthesized de novo as single isomers starting from ethyl lactate by using the tandem RCM-isomerization reaction as the key step. Different relative configurations become accessible by addition of vinyl- or allyl-metal compounds to protected lactaldehydes under Cram-chelate or Felkin-Anh control. The concept is exemplified for glycals of L-rhodinose and L-amicetose, as well as for ring-expanded non-natural

  通过使用串联RCM异构化反应作为关键步骤，从乳酸乙酯开始作为单一异构体从头合成了受保护的3,6-二脱氧乙二醇。通过在Cram-螯合物或Felkin-Anh控制下将乙烯基或烯丙基金属化合物添加到受保护的乳醛中，可获得不同的相对构型。该概念以L-罗丹糖和L-乙酰糖的糖基以及其环扩展的非天然类似物为例。这种新的缩醛方法也适用于通过重复策略合成二糖缩醛，例如L-若丹糖及其非天然扩环类似物的二聚体。
• Total Synthesis of Macrosphelides A, B, and E:  First Application of Ring-Closing Metathesis for Macrosphelide Synthesis
  作者：Takanori Kawaguchi、Nobutaka Funamori、Yuji Matsuya、Hideo Nemoto

  DOI：10.1021/jo035435u

  日期：2004.1.1

  A new synthetic route for macrosphelides A, B, and E based on ring-closing metathesis (RCM) was established. The substrates for RCM could be synthesized starting from commercially available chiral materials, methyl (S)-lactate and methyl (S)- or (R)-3-hydroxybutyrate, in good overall yields. In the investigation of the key RCM step, it was found that the steric factor around the reaction site significantly affected the reaction rate of macrocyclization. A detailed account regarding this synthetic study is described herein.
• Pd-Catalyzed Asymmetric Intermolecular Hydroalkoxylation of Allene: An Entry to Cyclic Acetals with Activating Group-Free and Flexible Anomeric Control
  作者：Wontaeck Lim、Jungjoon Kim、Young Ho Rhee

  DOI：10.1021/ja508587f

  日期：2014.10.1

  A ligand-directed metal-catalyzed asymmetric intermolecular hydroalkoxylation of alkoxyallene is reported. Combined with ring-closing-metathesis, this reaction offers a new atom-efficient synthetic method toward various cyclic acetals with elaborate anomeric control. Synthetic utility of the reaction was demonstrated by the atom-efficient and stereodivergent access to various mono- and disaccharides.
• New Strategy for the Total Synthesis of Macrosphelides A and B Based on Ring-Closing Metathesis
  作者：Yuji Matsuya、Takanori Kawaguchi、Hideo Nemoto

  DOI：10.1021/ol0350689

  日期：2003.8.1

  [reaction: see text] A new total synthesis of macrosphelides A and B using ring-closing metathesis (RCM) as a macrocyclization step is described. The substrate of the RCM could be synthesized from readily available chiral materials, methyl (S)-(+)-3-hydroxybutyrate and methyl (S)-(-)-lactate, with a high efficiency. The RCM proceeded in the presence of Grubbs' Ru-complex, providing a new effective synthetic

  [反应：见正文]描述了使用闭环复分解（RCM）作为大环化步骤的新的大环内酯A和B的全合成。RCM的底物可以由容易获得的手性材料，（S）-（+）-3-羟基丁酸甲酯和（S）-（-）-乳酸甲酯合成。RCM在Grubbs的Ru-络合物存在下进行，为这些天然产物提供了一条新的有效合成途径。