1-(3-phenyl-1,2-propadienyl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: 1-(3-phenyl-1,2-propadienyl)benzene
• 英文别名: 1,3-diphenylpropa-1,2-diene；1,3-diphenylallene；1,3-diphenyl-1,2-propadiene
• 化学式: C₁₅H₁₂
• 分子量: 192.26
• InChiKey: ZSSBYOXGEIGBLA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3-phenyl-1,2-propadienyl)benzene 在 羟基甲苯磺酰碘苯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以69%的产率得到1-苯基癸-1,3-二酮
  参考文献：
  名称：

  Hypervalent Iodine Oxidation of Allenes: Synthesis of 3-Acetoxy-3-alkoxypropynes, 2-Alkoxy-3-tosyloxypropanals and Phenyl-Substituted Propenals and Propenones

  摘要：

  中文翻译结果：1-烷氧基丙二烯在-78°C下用二氯甲烷中的[双乙酰氧基碘]苯氧化生成3-乙酰氧基-3-烷氧基丙炔。在相似条件下，使用[羟基(甲苯磺酰氧基)碘]苯处理得到2-烷氧基-3-甲苯磺酰氧基丙醛。在-78°C下，用二氯甲烷中的[羟基(甲苯磺酰氧基)碘]苯处理苯基取代的丙二烯，生成苯基取代的丙烯醛和丙烯-1-酮。

  DOI：

  10.1055/s-1992-26244
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-1-苯基-2-丙炔-1-醇 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 三丁基锡锂 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.53h， 生成 1-(3-phenyl-1,2-propadienyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  钯催化的锡烯基艾伦与芳基碘的偶联

  摘要：

  摘要 取代的丙二烯是通过在钯(O) 催化下将甲锡基丙二烯与芳基碘化物偶联制备的。以炔丙醇为原料的简洁而通用的序列为在极其温和的条件下制备取代的丙二烯提供了一条途径。

  DOI：

  10.1080/00397919408011301
• 作为试剂：
  描述：

  二异丙基锌 、 2-(3,3-二甲基丁-1-炔基)嘧啶-5-甲醛 在 1-(3-phenyl-1,2-propadienyl)benzene 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以95%的产率得到(R)-2-methyl-1-(2-(3,3-dimethylbut-1-ynyl)pyrimidin-5-yl)propan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Highly Enantioselective Asymmetric Autocatalysis of Pyrimidin-5-yl Alkanol Induced by Chiral 1,3-Disubstituted Hydrocarbon Allenes

  摘要：

  1,3-Disubstituted chiral allenes without any heteroatoms act as chiral initiators in the addition of (i-Pr)(2)Zn to pyrimidine-5-carbaldehyde to afford. in combination with the subsequent asymmetric autocatalysis, chiral pyrimidin-5-yl alkanols with up to 98% ee. The absolute configuration of the pyrimidin-5-yl alkanol formed depend on that of the chiral allene.

  DOI：

  10.1002/1522-2675(200210)85:10<3383::aid-hlca3383>3.0.co;2-b

文献信息

• An extremely short-lived 1,4-biradical as intermediate in the photo-cycloaddition reactions of triplet state aromatic thiones with allenes
  作者：Johan Kamphuis、Hendrik J. T. Bos、Robert J. Visser、Bert H. Huizer、Cyril A. G. O. Varma

  DOI：10.1039/p29860001867

  日期：——

  of the aromatic thione in the thermal reaction with an allene and log ka depend linearly on the ionization energy of the allene. Previous suggestions that the 1,4-biradical has a triplet state exciplex as precursor are rejected on the basis of the similarity of these relations and because of the fact that there is no difference in the effect on ka and kt caused by deuteriation of the allene.

  通过以308 nm激光闪光引发反应并遵循纳秒级的瞬态uv-可见光吸收，研究了x吨9-硫酮，硫代二苯甲酮和噻吨9-硫酮与丙二烯的光化学反应。在波长范围320 <λ<800nm的存在只能从硫酮在其最低三重态引起的瞬态吸收Ť 1（Ñ π*）。由Stern–Volmer曲线确定了在此状态下用丙二烯淬灭硫酮的速率常数k a。可以用NN清除作为反应中间体的1,4-双自由基′-二甲基-4，4′-联吡啶二氯化物（甲基紫精，MV）。已经确定了由清除产生的甲基紫精自由基阳离子MVRC的产率与MV浓度的关系。由此，对于1，4-双自由基（8），寿命为90 ps 。短寿命归因于两个不成对电子在硫原子上的大自旋密度，从而导致有效的局部自旋-轨道耦合。与烯丙基的热反应中芳族硫酮消失的速率常数k t的对数和log k a线性依赖于丙二烯的电离能。上一页建议，1,4-双基具有三重态激基复合物的前体，这些关系的相似性的基础上
• Cobalt-Catalyzed C–H Activation and [3 + 2] Annulation with Allenes: Diastereoselective Synthesis of Indane Derivatives
  作者：Arnab Dey、Chandra M. R. Volla

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01521

  日期：2021.7.2

  ve [3 + 2] annulation reaction has been achieved, employing allenes as the annulation partners. The selective 2,3-migratory insertion of allenes with arylcobalt(III) species and the subsequent intramolecular diastereoselective nucleophilic addition of η1-allylcobalt onto the imine resulted in [3 + 2] annulation over the alternative [4 + 2] annulation. Furthermore, the oxidative annulation obviates

  使用丙二烯作为环化伙伴，实现了前所未有的双齿导向基团辅助的钴催化芳基腙的氧化C-H活化，随后进行顺式非对映选择性[3 + 2]环化反应。具有芳基钴(III)物质的丙二烯的选择性2,3-迁移插入以及随后的分子内非对映选择性亲核加成将η 1 -烯丙基钴添加到亚胺上导致[3 + 2]成环而不是替代的[4 + 2]成环。此外，氧化成环不需要化学计量的金属氧化剂，并且在有氧条件下进行。
• Kinetics and mechanism of gas-phase pyrolysis of ylides. Part 3.¹Thermal reactivity of<i>α</i>-carbonyl- and thiocarbonyl-stabilized methylenetriphenylphosphoranes
  作者：Rasha F. Al-Bashir、Nouria A. Al-Awadi、Osman M. E. El-Dusouqui

  DOI：10.1002/poc.1752

  日期：2011.4

  Fourteen ketone/thione‐stabilized triphenylphosphonium methylides were subjected to conventional gas‐phase and flash vacuum pyrolysis (FVP). The kinetics of the first‐order thermal gas‐phase reactions of all these compounds were investigated over 360–653 K temperature range. The values of the Arrhenius log A and energy of activation of these ylides averaged 11.52 ± 0.34 s−1 and 133.20 ± 3.14 kJ mol−1

  十四种经酮/硫酮稳定的三苯基methyl亚甲基进行了常规气相和闪蒸热解（FVP）。在360–653 K的温度范围内研究了所有这些化合物的一级热气相反应的动力学。Arrhenius log A的值 和这些酰基的活化能分别平均为11.52±0.34 s -1和133.20±3.14 kJ mol -1。对密封管（静态）和FVP的产品进行了分析和比较。提出了一种机制来解释反应产物。速率常数[ k（s -1）]计算了500 K下的底物，并用于证实所提出的热解机理，并合理化了所研究化合物的热气相反应性。版权所有©2010 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Samarium Diiodide-Induced Couplings of Carbonyl Compounds with Methoxyallene Leading to 4-Hydroxy 1-Enol Ethers
  作者：Alexandra Hölemann、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1021/ol0342251

  日期：2003.5.1

  A surprising samarium diiodide-induced coupling reaction of carbonyl compounds with methoxyallene provided 4-hydroxy 1-enol ethers, which are versatile synthetic building blocks. In this coupling reaction, methoxyallene serves as an acrolein equivalent, which cannot directly be employed. [reaction: see text]

  令人惊讶的二碘化mar诱导的羰基化合物与甲氧基丙二烯的偶联反应提供了4-羟基1-烯醇醚，它们是通用的合成构件。在该偶合反应中，甲氧基丙二烯用作丙烯醛当量，不能直接使用。[反应：看文字]
• Pd(0)-Catalyzed Intermolecular Dearomatizing [3 + 2] Spiroannulation of Phenol-Based Biaryls and Allenes
  作者：Wenjie Hu、Hui Wang、Lu Bai、Jingjing Liu、Xinjun Luan

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00014

  日期：2018.2.2

  Readily available phenol-derived biaryls reacted with allenes under palladium catalysis to provide a variety of highly valuable spiro[cyclohexane-1,1′-indene]-2,5-dien-4-ones. This new catalytic process, involving a key step of regioselective allylative dearomatization of phenol, proceeded efficiently through a [3 + 2] spiroannulation pathway by overcoming undesired β-hydride elimination. Preliminary

  在钯催化下，易于获得的苯酚衍生的联芳基与丙二烯反应，从而提供了多种高度有价值的螺环[环己烷-1,1'-茚] -2,5-二烯-4-酮。这一新的催化过程涉及苯酚的区域选择性烯丙基脱芳香化的关键步骤，通过克服了不希望的β-氢化物消除，有效地通过了[3 + 2]螺环化途径。初步的不对称研究表明，使用市售的PHOX配体可以实现高对映选择性。此外，该方法的潜在应用通过多次进一步的转换得到了例证。