4a-methyl-5-oxo-Δ^1,8a-2-octalone pyrrolidine dienamine | 52710-45-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4a-methyl-5-oxo-Δ^1,8a-2-octalone pyrrolidine dienamine
• 英文别名: 8a-methyl-6-pyrrolidin-1-yl-3,7,8,8a-tetrahydro-2H-naphthalen-1-one；8a-Methyl-6-pyrrolidin-1-yl-2,3,7,8-tetrahydronaphthalen-1-one
• CAS: 52710-45-9
• 化学式: C₁₅H₂₁NO
• 分子量: 231.338
• InChiKey: MFHBPSJHIUUZHH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  399.0±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4a-methyl-5-oxo-Δ^1,8a-2-octalone pyrrolidine dienamine 、 sodium trichloroacetate 生成 6-Chloro-9a-methyl-3,8,9,9a-tetrahydro-2H-benzocycloheptene-1,7-dione
  参考文献：
  名称：

  功能化的烯胺-XVII：通过吡咯烷二烯胺与二卤卡宾的反应，α，β-不饱和环酮的扩环；A-高甾族化合物的合成

  摘要：

  吡咯烷二烯胺2b与羧甲酸酯3a和3b的反应分别导致形成环扩环的酮4a和4a和4b的混合物。环扩展反应已被用于Δ的两步转换4 -cholestenone和testoterone醋酸进入A同型类固醇7A-C 。讨论了反应产物的结构分配和形成机理。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)97277-1

文献信息

• Functionalized enamines XXVIII. A facile synthesis of 6-methyl-19-norsteroids
  作者：H. Bieräugel、U. K. Pandit

  DOI：10.1002/recl.19790980906

  日期：——

  yields in the cyclization step are achieved by initial reduction of the 5-ring ketone function and acetylation of the resulting alcohol. The latter sequence of reactions with 14a, derived from 12, gives optically active 17β-acetoxy-6-methylestra-1,3,5,7,9,14-haxaen-3-ol methyl ether (15b), which can serve as an central intermediate for optically active steroids.

  衍生自8a-甲基-1,6-二氧代-1,2,3,4,6,7,8,8,8a-八氢萘（2）和（+）（7a S）-7a-甲基-2,3的二烯胺， 5,6,7,8-六氢-1,5（1 H）-茚满二酮（12）与3-溴-2-（3-甲氧基苯基）丙烯（3）反应生成相应的5-和4-取代的烷基化分别为产品8和14a。可以通过用酸加热将8直接环化为6-甲基-D-高全麦草碱衍生物9。虽然14a可以类似地转化为相应的马来烯基甲基醚（15a），但通过初始降低5环酮功能和所得醇的乙酰化，可以在环化步骤中获得更高的收率。后面与14a的反应顺序衍生自12的化合物，可生成旋光性17β-乙酰氧基-6-甲基estra-1,3,5,7,9,14-六烯-3-醇甲基醚（15b），可用作旋光性类固醇的中心中间体。
• Hickmott, Peter W; Simpson, Richard, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1992, # 9, p. 2447 - 2475
  作者：Hickmott, Peter W、Simpson, Richard

  DOI：——

  日期：——
• Pandit,U.K. et al., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1970, vol. 89, p. 956 - 960
  作者：Pandit,U.K. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Functionalized enamines—XVII
  作者：S.A.G. De Graaf、U.K. Pandit

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97277-1

  日期：1974.1

  Reaction of pyrrolidine dienamine 2b with carbenes 3a and 3b leads to the formation of ring expanded ketones 4a and a mixture of 4a and 4b, respectively. The ring-expansion reaction has been utilized in a two-step conversion of Δ4-cholestenone and testoterone acetate into the A-homo-steroids 7a-c. Structure assignments and the mechanism of formation of the reaction products are discussed.

  吡咯烷二烯胺2b与羧甲酸酯3a和3b的反应分别导致形成环扩环的酮4a和4a和4b的混合物。环扩展反应已被用于Δ的两步转换4 -cholestenone和testoterone醋酸进入A同型类固醇7A-C 。讨论了反应产物的结构分配和形成机理。