ethyl 1-methyl-2-oxoindoline-3-carboxylate | 39478-72-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: ethyl 1-methyl-2-oxoindoline-3-carboxylate
• 英文别名: ethyl 1-methyl-2-oxo-3H-indole-3-carboxylate
• CAS: 39478-72-3
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₃
• 分子量: 219.24
• InChiKey: KRVKGYHOKGKHAL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  130 °C
• 沸点：
  379.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.216±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 1-methyl-2-oxoindoline-3-carboxylate 在 (4,4'-di-tert-butyl-2,2'-dipyridyl)-bis-(2-phenylpyridine(-1H))-iridium(III) hexafluorophosphate 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 以88%的产率得到ethyl 3-hydroxy-1-methyl-2-oxoindoline-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Visible light mediated aerobic oxidative hydroxylation of 2-oxindole-3-carboxylate esters: an alternative approach to 3-hydroxy-2-oxindoles

  摘要：

  本文描述了一种便利的氧化氢化合成3-取代吲哚酮的方法，在温和的反应条件下完成。该过程通过在可见光照射下在光催化剂的存在下激活空气中的分子氧来实现。所需产物的产率高达89％，无需添加碱或化学氧化剂。

  DOI：

  10.1515/hc-2019-0114
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基靛红 在 sodium hydride 、 一水合肼 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 ethyl 1-methyl-2-oxoindoline-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  β-C-Glycosylation with 2-Oxindole Acceptors via Palladium-Catalyzed Decarboxylative Reactions

  摘要：

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02881

文献信息

• Enantioselective synthesis of sterically hindered α-allyl–α-aryl oxindoles via palladium-catalysed decarboxylative asymmetric allylic alkylation
  作者：Mark Jackson、Calvin Quince O'Broin、Helge Müller-Bunz、Patrick J. Guiry

  DOI：10.1039/c7ob02161e

  日期：——

  decarboxylative asymmetric allylic alkylation (DAAA) was optimized with 2,4,6-trimethoxyphenyl as the aryl-containing substrate. A screen of chiral P,N- and P,P-based ligands showed that the ANDEN-phenyl Trost ligand was the most effective, affording the corresponding α-allyl–α-aryl oxindole product in 96% yield and 99% ee. A substrate scope of a further 12 α-aryl–β-amido allyl ester substituted oxindoles showed

  已开发出在对羟基3位具有全碳四级立体中心的位阻α-烯丙基-α-芳基羟基吲哚的高对映选择性合成。合成途径中的关键步骤是新颖的一锅，两步合成α-芳基-β-酰胺基烯丙基酯取代的羟吲哚，通过拦截不稳定的烯丙基酯以41-75％的高收率（13个实例）通过与三乙酸芳基铅试剂反应生成中间体。以2,4,6-三甲氧基苯基作为含芳基的底物优化了钯催化的脱羧不对称烯丙基烷基化反应（DAAA）。手性P，N-和P，P的屏幕基配体表明，ANDEN-苯基Trost配体最有效，以96％的收率和99％ee的产率提供相应的α-烯丙基-α-芳基羟吲哚产物。另有12个α-芳基-β-酰胺基烯丙基酯取代的羟吲哚的底物范围显示，在高ee（94-98％）的情况下会形成含有庞大的二-邻甲氧基取代的芳烃和萘基的产物，而缺少这些的替代模式是在中等水平的对映选择性（56-63％ee）下形成的。出乎意料的是，与预期的C相反，2,6-二甲基苯基取代的
• Multiple Aryne Insertions into Oxindoles: Synthesis of Bioactive 3,3-Diarylated Oxindoles and Dibenzo[<i>b</i>,<i>e</i>]azepin-6-ones
  作者：Ramesh Samineni、Chandramohan Reddy C. Bandi、Pabbaraja Srihari、Goverdhan Mehta

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03224

  日期：2016.12.2

  bioactive di- and triarylated oxindoles in good yields under mild conditions. A temperature controlled “reaction switch” enables ready access to dibenzo[b,e]azepin-6-one derivatives employing the same reaction regime. This tactic has been extended to a short synthesis of potent antiulcer agent darenzepine.

  已观察到在羟吲哚上的芳烃插入级联反应，构成了在温和条件下以高收率简便地制备生物活性二芳基和三芳基化吲哚的“一锅法”制剂。通过温度控制的“反应开关”，可以使用相同的反应方案轻松获得二苯并[ b，e ] azepin-6-one衍生物。该策略已扩展到有效的抗溃疡药达伦西平的短期合成中。
• Highly Enantioselective Michael Addition of 2-Oxindole- 3-carboxylate Esters to Nitroolefins Promoted by Cinchona Alkaloid-Thiourea-Brønsted Acid Cocatalysts
  作者：Xianjie Chen、Wei Zhu、Wangke Qian、Enguang Feng、Yu Zhou、Jinfang Wang、Hualiang Jiang、Zhu-Jun Yao、Hong Liu

  DOI：10.1002/adsc.201200206

  日期：2012.8.13

  A highly efficient organocatalyzed Michael addition of 2-oxindole-3-carboxylate esters to nitroolefins using a Cinchona alkaloid-thiourea and an achiral Brønsted acid as cooperative organocatalysts is reproted that affords significantly improved enantioselectivity and diastereoselectivity. It also provides an efficient approach to the synthesis of spirooxindole derivatives with high enantioselectivity

  使用金鸡纳生物碱-硫脲和非手性布朗斯台德酸作为协同有机催化剂，可以高效地将2-氧吲哚-3-羧酸酯的迈克尔加成到硝基烯烃上，从而大大提高了对映选择性和非对映选择性。它还为合成具有高对映选择性的螺并恶吲哚衍生物提供了一种有效的方法。
• Phototandem Catalysis: Efficient Synthesis of 3-Ester-3-hydroxy-2-oxindoles by a Visible Light-Induced Cyclization of Diazoamides through an Aerobic Oxidation Sequence
  作者：Xu-Dong Xia、Yan-Liang Ren、Jia-Rong Chen、Xing-Long Yu、Liang-Qiu Lu、You-Quan Zou、Jian Wan、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1002/asia.201402990

  日期：2015.1

  An unprecedented phototandem catalysis based on a single iridium photocatalyst has been successfully developed. This powerful strategy consists of two mechanistically distinct catalytic cycles, namely, photocatalytic energy transfer (ET) and single electron transfer (SET). The novel protocol allows a rapid and efficient construction of biologically and synthetically important 3‐ester‐3‐hydroxy‐2‐oxindole

  已经成功开发了基于单一铱光催化剂的前所未有的光串联催化。这种强大的策略包括两个机械上截然不同的催化循环，即光催化能量转移（ET）和单电子转移（SET）。新颖的方案允许在非常温和的条件下，通过环化/有氧氧化序列，从容易获得的重氮酰胺快速高效地构建生物学上和合成上重要的3-酯-3-羟基-2-吲哚衍生物。
• Organocatalyst-controlled site-selective arene C–H functionalization
  作者：Jian-Hui Mao、Yong-Bin Wang、Limin Yang、Shao-Hua Xiang、Quan-Hao Wu、Yuan Cui、Qian Lu、Jie Lv、Shaoyu Li、Bin Tan

  DOI：10.1038/s41557-021-00750-x

  日期：2021.10

  molecules. However, its application in the site- and enantioselective functionalization of inactive aryl C–H bonds remains in its infancy. Here, we present an organocatalyst-controlled para-selective arene C–H functionalization strategy that addresses this issue, which remains an enduring challenge in arene functionalization chemistry. By emulating enzyme catalysis, the chiral phosphoric acid catalyst offers

  在过去的三十年里，有机催化作为一个强大的催化平台应运而生，并逐渐被纳入常规合成工具箱以获得手性分子。然而，它在非活性芳基 C-H 键的位点选择性和对映选择性功能化方面的应用仍处于起步阶段。在这里，我们提出了一种有机催化剂控制的对位选择性芳烃 C-H 功能化策略来解决这个问题，这仍然是芳烃功能化化学中的一个持久挑战。通过模拟酶催化，手性磷酸催化剂为立体诱导提供了理想的手性环境，突出的取代基控制了化学选择性和位点选择性。各种类型的亲核试剂都与此方法相容，提供超过 100 para-在可行的分子环境中具有立体定义的碳中心或轴的选择性加合物。该协议有望以受控方式为芳烃 C-H 键的对位选择性功能化提供一般策略。