3-Hydroxy-3-methyl-1-triethylsilylbut-1-ene | 42478-48-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-Hydroxy-3-methyl-1-triethylsilylbut-1-ene
• 英文别名: (E)-1-(Triethylsilyl)-3-methyl-1-buten-3-ol；(E)-2-methyl-4-(triethylsilyl)but-3-en-2-ol；trans-3-Hydroxy-3-methyl-1-(triethylsilyl)but-1-ene；(E)-2-methyl-4-triethylsilylbut-3-en-2-ol
• CAS: 42478-48-8
• 化学式: C₁₁H₂₄OSi
• 分子量: 200.396
• InChiKey: MZLZUMCVLZWEJQ-MDZDMXLPSA-N

物化性质

• 沸点：
  237.6±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.845±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.36
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-Hydroxy-3-methyl-1-triethylsilylbut-1-ene 在 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 以54%的产率得到Triethyl-((E)-3-methyl-buta-1,3-dienyl)-silane
  参考文献：
  名称：

  Kahle, Klaus; Murphy, Patrick J.; Scott, Jonathan, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1997, # 7, p. 997 - 999

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 、 2-甲基-3-丁炔-2-醇 在 platinum(II) chloride 、 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以89%的产率得到3-Hydroxy-3-methyl-1-triethylsilylbut-1-ene
  参考文献：
  名称：

  PtCl2 / XPhos：一种高效且容易获得的炔丙醇氢化硅烷化的催化剂。

  摘要：

  使用原位制备的PtCl（2）/ XPhos催化剂系统开发了炔丙醇的高度区域选择性氢化硅烷化反应。该反应可耐受许多官能团，并具有出色的区域和几何选择性。

  DOI：

  10.1039/c1cc14433b

文献信息

• Platinum catalysed hydrosilylation of propargylic alcohols
  作者：Catherine A. McAdam、Mark G. McLaughlin、Adam J. S. Johnston、Jun Chen、Magnus W. Walter、Matthew J. Cook

  DOI：10.1039/c3ob40496j

  日期：——

  A facile and user-friendly protocol has been developed for the selective synthesis of E-vinyl silanes derived from propargylic alcohols using a PtCl2/XPhos catalyst system. The reaction is generally high yielding and provides a single regioisomer at the β-position with E-alkene geometry. The reaction is extremely tolerant of functionality and has a wide scope of reactivity both in terms of alkynes

  已经开发了一种简便且用户友好的协议，用于使用PtCl 2 / XPhos催化剂系统选择性合成衍生自炔丙醇的E-乙烯基硅烷。该反应通常是高产率的，并且在具有E-烯烃几何构型的β-位提供单一的区域异构体。该反应对功能性极宽容，并且在所用炔烃和硅烷方面都具有广泛的反应性。已经研究了催化剂的负载量，发现在极低的催化剂负载量下观察到良好的反应性。这种方法也已扩展到丹麦-Hiyama一锅加氢硅烷化反应。
• Cationic rhodium complex-catalysed highly selective hydrosilylation of propynylic alcohols: a convenient synthesis of (E)-γ-silyl allylic alcohols
  作者：Ryo Takeuchi、Shuichi Nitta、Dai Watanabe

  DOI：10.1039/c39940001777

  日期：——

  Cationic rhodium compex-catalysed hydrosilylation of alk-1-ynols including propynylic alcohols with triethylsilane is highly selective to give (E)-1-triethylsilyl alk-1-enols as products in excellent yields.

  阳离子铑络合物催化的烷-1-炔醇（包括丙炔醇）与三乙基硅烷的硅氢化反应具有高度的选择性，能够以极佳的产率生成产物（E）-1-三乙基硅基烷-1-醇。
• A Selective Synthesis of (E)-Vinylsilanes by Cationic Rhodium Complex-Catalyzed Hydrosilylation of 1-Alkynes and Tandem Hydrosilylation/Isomerization Reaction of Propargylic Alcohols to .beta.-Silyl Ketones
  作者：Ryo Takeuchi、Shuichi Nitta、Dai Watanabe

  DOI：10.1021/jo00115a020

  日期：1995.5

  (E)-Vinylsilanes were obtained with high selectivities by [Rh(COD)(2)]BF4/2PPh(3)-catalyzed hydrosilylation of 1-alkynes with triethylsilane. A wide range of 1-alkynes were used. The hydrosilylation of propargylic alcohols with triethylsilane gave (E)-gamma-silyl allylic alcohols 2h-r, a useful source of a chiral alcohol, with high selectivities in excellent yields. The reaction can be carried out without protecting the alcohol functionality. The resulting (E)-gamma-silyl allylic alcohols could be transformed into beta-silyl ketones. The isomerization was also catalyzed by [Rh(COD)(2)]BF4/2PPh(3). Furthermore, the tandem hydrosilylation-isomerization of secondary propargylic alcohols could be carried out in a one-pot procedure.

  （E）-丙二烯二硅烷通过使用[Rh(COD)(2)]BF4/2PPh(3)协同催化的水硅化反应获得了高选择性，适用于多种一元炔烃底物。丙炔醇的水硅化反应产生γ-硅基 allylic 醇2h-R，并提供了一种高效产率的构象选择性高的旋多糖醇。该反应无需保护醇的功能性即可进行。由此产生的（E）-γ-硅基 allylic 醇可以通过转化得到β-硅基酮。此外，该[Rh(COD)(2)]BF4/2PPh(3)催化还可以催化丙炔醇的同分异构化反应。Furthermore, a one-pot tandem hydrosilylation-isomerization of secondary propargylic alcohols can be achieved using this approach.
• Short-Chained Platinum Complex Catalyzed Hydrosilylation under Thermomorphic Conditions: Heterogeneous Phase Separation at Ice Temperature
  作者：Chiao-Fan Chiu、Jinn-Hsuan Ho、Eskedar Tessema、Yijing Lu、Chia-Rui Shen、Chang-Wei Lin、Norman Lu

  DOI：10.3390/molecules26020378

  日期：——

  chain lengths of the catalysts are used. It has been found that there exists fluorous chain assisted better selectivity towards β-(E) form in the Pt-catalyzed hydrosilylation of non-symmetric terminal alkyne when the Pt catalyst contains short fluorous chain (i.e., 4 Cs). Phenyl acetylenes showed the opposite regioselectivity due to pi-pi interaction while using the same catalyst via Markovnikov’s addition

  均相催化剂 PtCl2[5,5'-bis-(n-ClCF2(CF2)3CH2OCH2)-2,2'-bpy] (2A) 和 PtCl2[5,5'-bis-(n-HCF2(CF2)3CH2OCH2) -2,2'-bpy] (2B) 含有短的氟链，被合成并用于催化炔烃的氢化硅烷化。在这些反应中，通过利用冰温下的异相分离，热变形模式被有效地用于从反应混合物中回收这些催化剂，最多八个循环。这种催化作用以前在含约 50% F 含量的铂的含氟催化剂中被观察到，但在这项工作中，F 含量的百分比降低到仅约 30%，因此我们将它们称为“非常轻的含氟” . 我们的新型含氟量有限的催化剂被认为是含氟技术领域的重要发现，因为氟原子数量的减少将有助于符合 EPA 8-碳规则。反应后的金属浸出量已通过ICP-MS检测，检测结果表明残留金属的浸出量极少。此外，将这些结果与我们之前的工作进行比较，当使用不同氟链长度的催化剂
• Recoverable platinum bis(fluoro-ponytailed) bipyridine complex as catalyst for hydrosilylation of alkynes under thermomorphic condition
  作者：Norman Lu、Wei-Cheng Chung、Hsing-Fang Chiang、Yung-Cheng Fang、Ling-Kang Liu

  DOI：10.1016/j.tet.2016.11.020

  日期：2016.12

  reaction. The reaction-catalyst fulfills the principle of green chemistry, and with its addition nature the hydrosilylation delivers 100% atom economy. The easily prepared polyfluorinated (2,2′-bpy)Pt complex 2 is the robust and thermally stable catalyst, which doesn't require specific handling for utilization and storage in laboratory.

  制备氟的PtCl 2 [5，5′-双-（nC 11 F 23 CH 2 OCH 2）-2，2′-bpy]络合物（2），并用作炔烃的氢化硅烷化的可回收催化剂。通过热定型方法设计回收了F含量为0.53的Pt催化剂2，该催化剂被证明能够重复使用8次而不会失去活性。用ICP-MS监测产物混合物中Pt的浸出，在5-癸炔反应中每个循环的低至10 -6水平，在（HO）CMe 2 C中每个循环的低至10 -3水平CH反应。反应催化剂满足绿色化学原理，并且通过其加成性质，氢化硅烷化可实现100％的原子经济性。易于制备的多氟（2,2'-bpy）Pt络合物2是坚固且热稳定的催化剂，不需要特殊处理即可在实验室使用和储存。