1-methyl-3-triethylsilylindole | 1273594-94-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1-methyl-3-triethylsilylindole
• 英文别名: 1-methyl-3-(triethylsilyl)-1H-indole；triethyl-(1-methylindol-3-yl)silane
• CAS: 1273594-94-7
• 化学式: C₁₅H₂₃NSi
• 分子量: 245.44
• InChiKey: OJVILNYKCSYYFQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.89
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  4.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-deutero-1-methylindole 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代四氢呋喃 为溶剂， 反应 376.5h， 生成 1-methyl-3-triethylsilylindole
  参考文献：
  名称：

  叔丁醇钾催化杂芳族化合物的脱氢CH-H硅烷化反应：实验与计算机理相结合的研究

  摘要：

  我们最近报道了一种利用地球上丰富的叔丁醇钾直接将杂芳烃进行CH-H甲硅烷基化的新方法。在这里，我们报告了这种转化的系统的实验和计算机制研究。我们的实验结果与自由基链机制一致。三烷基甲硅烷基自由基可能最初是通过红外检测到的超配位硅物种的弱Si-H键的均相裂解而产生的，或者是通过与[KO t -Bu] 4反应可产生反应性过氧化物的微量氧而产生的。如密度泛函理论（DFT）计算所示。自由基钟和动力学同位素实验支持一种机制，其中C-Si键是通过将甲硅烷基加成到杂环上，然后进行随后的β-氢断裂而形成的。DFT计算揭示了基本机理的合理能量分布，并支持了实验观察到的区域选择性。显示出甲硅烷基化反应是可逆的，由于H 2气体的产生，平衡有利于产物。使用氘代底物的原位NMR实验表明，H 2是通过交叉脱氢机理形成的。使用2对硅中心的立体化学过程进行了研究H标记的硅环烷探针; 在硅中心观察到完全加扰，这与许多可能的自由基中间体或超配位硅酸盐一致。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b13031

文献信息

• Electrophilic C(sp ² )−H Silylation by Supported Gold Catalysts
  作者：Hiroki Miura、Ryuji Hirata、Toyomasu Tomoya、Tetsuya Shishido

  DOI：10.1002/cctc.202101123

  日期：2021.11.22

  Catalytic Silylation: SiO2-supported gold nanoparticle catalysts showed high activity for silylation of C(sp2)−H bond to afford a series of aryl and heteroarylsilanes. Detailed mechanistic investigation revealed that O2-activated Au NPs and ethers cooperatively functioned to generate silyl cation, thereby enabling electrophilic C−Si bond formation.

  催化硅烷化：SiO 2负载的金纳米颗粒催化剂对 C(sp 2 )-H 键的硅烷化显示出高活性，以提供一系列芳基和杂芳基硅烷。详细的机理研究表明，O 2激活的 Au NPs 和醚协同作用产生甲硅烷基阳离子，从而能够形成亲电 C-Si 键。
• Cationic Ru–Se Complexes for Cooperative Si–H Bond Activation
  作者：Marvin Oberling、Elisabeth Irran、Yasuhiro Ohki、Hendrik F. T. Klare、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00719

  日期：2020.12.28

  The preparation and structural characterization of mononuclear tethered ruthenium(II) complexes of type [(DmpSe)Ru(PR3)]+BArF4– (DmpSe = 2,6-dimesitylphenyl selenolate, ArF = 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl) are described. Unlike relevant known selenolate complexes, the reported family of complexes is cationic with a single monodentate selenolate ligand. The ability of these complexes to engage in cooperative

  [（DmpSe）Ru（PR 3）] + BAr F 4 –（DmpSe = 2,6-二苯二甲硒基苯硒酸酯，Ar F的类型的单核束缚钌（II）配合物的制备和结构表征描述了＝ 3，5-双（三氟甲基）苯基。与已知的相关硒酸盐络合物不同，所报道的络合物家族是具有单个单齿硒酸盐配体的阳离子。研究了这些络合物在Ru-Se键上参与Si-H键协同活化的能力，并通过多核NMR光谱和X射线衍射对氢化硅烷加合物进行了充分表征。评估了这些配合物作为各种离子脱氢甲硅烷基化和氢化硅烷化反应的催化剂的有用性。在所有阶段，将新的配合物与其硫醇盐同系物[（DmpS）Ru（PR 3）] + BAr F 4 –（DmpS ＝ 2，6-二甲磺基苯硫醇酯）。硒酸酯和硫醇酸酯配合物之间的差异很小，但是可以测量。较大的硒原子在Ru-Se键周围提供的空间比硫在Ru-S键处提供的空间更大，因此，硒酸酯络合物可以容纳空间上要求更高的氢硅烷。
• Brønsted Acid-Promoted Formation of Stabilized Silylium Ions for Catalytic Friedel–Crafts C–H Silylation
  作者：Qing-An Chen、Hendrik F. T. Klare、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/jacs.6b04878

  日期：2016.6.29

  aromatic substitution with silicon electrophiles is disclosed. A strong Brønsted acid that would usually promote the reverse reaction, i.e., protodesilylation, was found to initiate the C-H silylation of electron-rich (hetero)arenes with hydrosilanes. Protonation of the hydrosilane followed by liberation of dihydrogen is key to success, fulfilling two purposes: to generate the stabilized silylium ion and

  公开了一种用硅亲电试剂进行亲电芳族取代的违反直觉的方法。发现通常会促进逆反应（即原脱甲硅烷基化）的强布朗斯台德酸会引发富电子（杂）芳烃与氢硅烷的 CH 甲硅烷基化反应。氢硅烷的质子化然后释放二氢是成功的关键，它实现了两个目的：生成稳定的甲硅烷离子和去除从惠兰中间体释放的质子。
• STABLE SILYLATING REAGENTS
  申请人：CALIFORNIA INSTITUTE OF TECHNOLOGY

  公开号：US20170240571A1

  公开（公告）日：2017-08-24

  The present invention is directed to compositions for silylating organic substrates containing C—H or O—H bonds, especially heteroaromatic substrates. The compositions are derived from the preconditioning of mixtures of hydrosilanes or organodisilanes with bases, including metal hydroxide and metal alkoxide bases. In some embodiments, the preconditioning results in the formation of reactive silicon hydride species.

  本发明涉及用于硅烷化含有C—H或O—H键的有机基质的组合物，特别是杂环基质。这些组合物源自与碱（包括金属羟基和金属烷氧基）的混合物的预处理。在某些实施例中，预处理导致生成具有反应性的硅氢化物种。
• Cooperative Catalytic Activation of Si−H Bonds by a Polar Ru−S Bond: Regioselective Low-Temperature C−H Silylation of Indoles under Neutral Conditions by a Friedel−Crafts Mechanism
  作者：Hendrik F. T. Klare、Martin Oestreich、Jun-ichi Ito、Hisao Nishiyama、Yasuhiro Ohki、Kazuyuki Tatsumi

  DOI：10.1021/ja111483r

  日期：2011.3.16

  Merging cooperative Si-H bond activation and electrophilic aromatic substitution paves the way for C-3-selective indole C-H functionalization under electronic and not conventional steric control. The Si-H bond is heterolytically split by the Ru-S bond of a coordinatively unsaturated cationic ruthenium(II) complex, forming a sulfur-stabilized silicon electrophile. The Wheland intermediate of the subsequent

  合并协同的 Si-H 键活化和亲电芳香取代为在电子而非传统空间控制下的 C-3 选择性吲哚 CH 官能化铺平了道路。Si-H 键被配位不饱和阳离子钌 (II) 配合物的 Ru-S 键异裂，形成硫稳定的硅亲电试剂。假设随后的 Friedel-Crafts 型过程的 Wheland 中间体被硫原子去质子化，不需要添加碱。整个催化过程在低温下无需溶剂，仅释放二氢。