2-(2-phenylethylidene) malononitrile | 3695-83-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(2-phenylethylidene) malononitrile
• 英文别名: Malononitrile, phenethylidene-；2-(2-phenylethylidene)propanedinitrile
• CAS: 3695-83-8
• 化学式: C₁₁H₈N₂
• 分子量: 168.198
• InChiKey: RRWBPVANBBZXNT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  100 °C
• 沸点：
  346.2±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.106±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-phenylethylidene) malononitrile 在 Rh(PPh₃)Cl 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 2-(2-苯基乙基)丙二腈
  参考文献：
  名称：

  氰基丙酸酯的超强酸催化分子内环化反应：对超亲电性的代位效应

  摘要：

  我们介绍了芳基氰基丙酸酯的超强酸催化的分子内环化反应，以中等至高收率得到环化的五元和六元β-烯胺酯。质子化的腈与芳族碳原子的已知分子内闭环反应限于6元情况。有趣的是，观察到的氰基官能度反应性的显著协同增加，和氰基的氮原子被转化成氨基，当酯基存在于一个孪位的布置。氘交换实验排除了α-质子去质子化在环化过程中的参与。环化反应和13的酸度依赖性在各种酸性介质中对模型化合物氰基乙酸甲酯的13 C NMR研究与强酸中氰基乙酸甲酯的O，N-二质子化指示剂（二元体指示剂）在强酸中的参与一致，这被认为是事实上的亲电子试剂。在本发明的芳基氰基丙酸酯的环化反应中。

  DOI：

  10.1021/jo800674h
• 作为产物：
  描述：

  苯乙醛 、 丙二腈 在 aluminum oxide 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 2-(2-phenylethylidene) malononitrile
  参考文献：
  名称：

  氰基丙酸酯的超强酸催化分子内环化反应：对超亲电性的代位效应

  摘要：

  我们介绍了芳基氰基丙酸酯的超强酸催化的分子内环化反应，以中等至高收率得到环化的五元和六元β-烯胺酯。质子化的腈与芳族碳原子的已知分子内闭环反应限于6元情况。有趣的是，观察到的氰基官能度反应性的显著协同增加，和氰基的氮原子被转化成氨基，当酯基存在于一个孪位的布置。氘交换实验排除了α-质子去质子化在环化过程中的参与。环化反应和13的酸度依赖性在各种酸性介质中对模型化合物氰基乙酸甲酯的13 C NMR研究与强酸中氰基乙酸甲酯的O，N-二质子化指示剂（二元体指示剂）在强酸中的参与一致，这被认为是事实上的亲电子试剂。在本发明的芳基氰基丙酸酯的环化反应中。

  DOI：

  10.1021/jo800674h

文献信息

• Controlling, Understanding, and Redirecting the Thermal Rearrangement of 3,3-Dicyano-1,5-enynes
  作者：Sarah K. Scott、Jacob N. Sanders、Katherine E. White、Roland A. Yu、K. N. Houk、Alexander J. Grenning

  DOI：10.1021/jacs.8b08553

  日期：2018.11.28

  The thermal [3,3] rearrangement of 3,3-dicyano-1,5-enynes to γ-allenyl alkylidenemalononitriles (the "enyne Cope rearrangement") has largely eluded synthetic value as the desired products, too, are thermally reactive and ultimately yield 6π electrocyclization products. Herein, we describe experimental and computational studies related to the thermal rearrangement of 1,5-enynes, structural features

  3,3-二氰基-1,5-烯炔的热[3,3]重排生成γ-丙二烯基亚烷基丙二腈（“烯炔Cope重排”）在很大程度上回避了合成价值，因为所需的产物也具有热反应性并最终产生6π电环化产物。在此，我们描述了与 1,5-烯炔热重排相关的实验和计算研究、在丙二烯阶段停止热重排的结构特征以及用于制备双功能联烯基丙二腈的还原变体。我们还描述了操纵双功能构建块并将其转换为循环和非循环架构的各种方法。
• Preparation of O-Protected Cyanohydrins by Aerobic Oxidation of α-Substituted Malononitriles in the Presence of Diarylphosphine Oxides
  作者：Dapeng Zhang、Mingming Lian、Jia Liu、Shukun Tang、Guangzhi Liu、Cunfei Ma、Qingwei Meng、Haisheng Peng、Daling Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00569

  日期：2019.4.19

  mild, reagent-cyanide-free, and efficient synthesis of O-phosphinoyl-protected cyanohydrins from readily available α-substituted malononitriles was realized using diarylphosphine oxides in the presence of O2. Mechanistic studies indicated that in addition to the initial aerobic oxidation of the malononitrile derivative notable features of this process include the formation of a tetrahedral intermediate

  使用二芳基膦氧化物在O 2的存在下，实现了轻度，无氰化物的反应，并由易于获得的α-取代的丙二酸高效合成了O-膦酰基保护的氰醇。机理研究表明，除了丙二腈衍生物的初始有氧氧化外，该过程的显着特征还包括四面体中间体的形成和随后的分子内重排。可以通过醇解或通过用DIBAL-H还原来除去膦酰基保护基。
• Knoevenagel condensation reaction catalysed by Al-MOFs with CAU-1 and CAU-10-type structures
  作者：Amarajothi Dhakshinamoorthy、Niclas Heidenreich、Dirk Lenzen、Norbert Stock

  DOI：10.1039/c6ce02664h

  日期：——

  (m-BDC-NH2)2− = 5-aminoisophthalate) which possess two different pore sizes were studied for their catalytic activity as heterogeneous solid base catalysts in the Knoevenagel condensation reaction between benzaldehyde and malononitrile under mild reaction conditions (40 °C, 7 h, ethanol). For comparison, isoreticular MOFs containing a smaller amount of –NH2 groups (CAU-1-NH2/H) or no –NH2 groups (CAU-10-H)

  金属有机骨架（MOF）CAU-1-NH 2（[Al 4（OH）2（OCH 3）4（p -BDC-NH 2）3 ]，（p -BDC-NH 2）2- = 2 -氨基对苯二甲酸酯）和CAU-10-NH 2（[Al（OH）（m -BDC-NH 2）]，（m -BDC-NH 2）2−研究了在两种条件下（40°C，7 h，乙醇）在苯甲醛和丙二腈之间的Knoevenagel缩合反应中作为异质固体碱催化剂的具有两种不同孔径的= 5-氨基间苯二甲酸酯）的催化活性。为了进行比较，合成了包含较少数量的–NH 2基团（CAU-1-NH 2 / H）或不包含–NH 2基团（CAU-10-H）的等孔MOF 。开发了包括CAU-1-NH 2的合成及其用作晶种的两步合成路线，以获得混合接头CAU-1-NH 2 / H化合物。仅用于CAU-1-NH 2观察到对所需的Knoevenagel缩合产物的选择性高达100％。因此，
• Highly Active Bisamino Functionalized Zr(IV)‐UiO‐67 Metal‐Organic Framework for Cascade Catalysis
  作者：Aniruddha Das、Nagaraj Anbu、Mostakim SK、Amarajothi Dhakshinamoorthy、Shyam Biswas

  DOI：10.1002/ejic.202000399

  日期：2020.8.9

  This work reports the synthesis and characterization of Zr(IV)‐based UiO‐67‐(NH2)2 (called 1 ) metal‐organic framework. Activated 1 (named 1' ) was shown to be an efficient tandem catalyst in the conversion of benzaldehydedimethyl acetal to benzylidenemalononitrile (4 ) by reacting with malononitrile in high yield under mild reaction conditions. The catalytic performance of 1' is superior to Zr‐UiO‐67‐NH2

  这项工作报告了基于Zr（IV）的UiO-67-（NH 2）2（称为1）金属有机骨架的合成和表征。通过在温和的反应条件下以高收率与丙二腈反应，活化剂1（命名为1'）被证明是将苯甲醛二甲基乙缩醛转化为亚苄基丙二腈（4）的有效串联催化剂。1'的催化性能优于Zr-UiO-67-NH 2，Zr-UiO-67及其各自的金属盐和连接基。催化剂1'显示出相对于缩醛和活性亚甲基化合物而言广泛的底物范围。
• [EN] INHIBITORS OF THE PD-1/PD-L1 PROTEIN/PROTEIN INTERACTION<br/>[FR] INHIBITEURS DE L'INTERACTION PROTÉINE/PROTÉINE PD-1/PD-L1
  申请人：UNIV GRONINGEN

  公开号：WO2017118762A1

  公开（公告）日：2017-07-13

  The present invention provides novel compounds of formula (I) that are useful as inhibitors of the PD-1/PD-L1 protein/protein interaction.

  本发明提供了一种新型化合物的公式（I），这些化合物可用作PD-1/PD-L1蛋白质相互作用的抑制剂。