4,4-bis(trimethylacetoxymethyl)-1,6-heptadiyne | 177653-85-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 4,4-bis(trimethylacetoxymethyl)-1,6-heptadiyne
• 英文别名: [2-(2,2-Dimethylpropanoyloxymethyl)-2-prop-2-ynylpent-4-ynyl] 2,2-dimethylpropanoate；[2-(2,2-dimethylpropanoyloxymethyl)-2-prop-2-ynylpent-4-ynyl] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 177653-85-9
• 化学式: C₁₉H₂₈O₄
• 分子量: 320.429
• InChiKey: YZKZYLNITJGVOK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-bis(trimethylacetoxymethyl)-1,6-heptadiyne 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 盐酸羟胺 、 potassium carbonate 、 silver nitrate 、 正丁胺 、 copper(l) chloride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 10.17h， 生成 C₅₈H₉₄O₈Si₂
  参考文献：
  名称：

  活性复分解和金属向聚合从多炔中得到共轭多烯：如何为聚合物设计特定序列的级联

  摘要：

  在结合实验和计算研究的基础上，开发了一种通过级联复分解和各种多炔的金属向 (M&M) 聚合制备全共轭多烯的新方法。DFT 计算阐明了金属 1,3-转变的详细机制，这是 M&M 聚合的关键过程。发现稳定金属环丁二烯过渡态的 α,β-(C,C,C)-前驱相互作用对于具有优异特异性的成功聚合至关重要。四炔单体显示的聚合效率受其取代基的空间需求控制，更复杂的己炔单体可以成功聚合，通过一系列分子内复分解和金属向位移级联反应获得高度共轭的多烯。此外，活性聚合导致合成由完全共轭多烯主链组成的嵌段共聚物。戊炔单体的实施通过连续的金属向 1,3-位移提供了具有连续 CC 三键的多烯炔。简而言之，多炔的设计能够通过选择性 M&M 级联反应制备多种共轭多烯基序。三班制。简而言之，多炔的设计能够通过选择性 M&M 级联反应制备多种共轭多烯基序。三班制。简而言之，多炔的设计能够通过选择性 M&M 级联反应制备多种共轭多烯基序。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b10269
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酰氯 、 2,2-dipropargyl-1,3-propandiol 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以41%的产率得到4,4-bis(trimethylacetoxymethyl)-1,6-heptadiyne
  参考文献：
  名称：

  阳离子铂菲咯啉配合物催化的官能化二炔的环化/氢化硅烷化。

  摘要：

  [图：见正文]铂菲咯啉配合物（phen）PtMe2和B（C6F5）3的1：1混合物催化官能化的1,6-和1,7-二炔的环化/氢化硅烷化反应，形成甲硅烷基化的1,2-二亚烷基环烷烃收率高，Z选择性高。

  DOI：

  10.1021/ol006901u

文献信息

• Cyclization/Hydrosilylation of Functionalized 1,6-Diynes Catalyzed by Cationic Platinum Complexes Containing Bidentate Nitrogen Ligands
  作者：Xiang Wang、Harinath Chakrapani、James W. Madine、Michele A. Keyerleber、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/jo015986p

  日期：2002.5.1

  and HSiEt(3) to form 1,1-dicarbomethoxy-3-methylene-4-(triethylsilylmethylene)cyclopentane (3) in 82% isolated yield with 26:1 Z:E selectivity. Platinum-catalyzed diyne cyclization/hydrosilylation tolerated a range of functional groups including esters, sulfones, acetals, silyl ethers, amides, and hindered ketones. Diynes that possessed propargylic substitution underwent facile cyclization/hydrosilylation

  铂二甲基二亚胺络合物[PhN [双键] C（Me）C（Me）[双键] NPh] PtMe（2）（4a）和B（C（6）F（5））的1：1混合物（3）催化二炔丙基丙二酸二甲酯（1）和HSiEt（3）的环化/氢化硅烷化反应以1,26：1的Z分离率82％形成1,1-二苯甲氧基-3-亚甲基-4-（三乙基甲硅烷基亚甲基）环戊烷（3） ：E选择性。铂催化的二炔环化/氢化硅烷化可耐受各种官能团，包括酯，砜，缩醛，甲硅烷基醚，酰胺和受阻酮。具有炔丙基取代的二炔容易进行环化/氢化硅烷化，以形成区域异构体混合物的甲硅烷基化的1,2-二亚烷基环戊烷。拥有电子不足的内部炔烃的二炔以中等收率进行环化/氢化硅烷化反应，形成甲硅烷基转移至取代程度较低的炔烃的产物。通过二炔环化/氢化硅烷化形成的甲硅烷基化的1,2-二亚烷基环戊烷经历了一系列转化，包括原去甲硅烷基化，Z / E异构化以及与二烯亲和性的[4 + 2]环加成。