Deuterioformaldehyd | 1664-99-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Deuterioformaldehyd
• 英文别名: monodeuteroformaldehyde；Formaldehyde-d1；deuterioformaldehyde；Deuterio-formaldehyd；Teilweise deuteriertes Formaldehyd；Monodeuterio-formaldehyd；Methyl-d1 radical, oxo-
• CAS: 1664-99-9
• 化学式: CH₂O
• 分子量: 31.0183
• InChiKey: WSFSSNUMVMOOMR-MICDWDOJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  2
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Deuterioformaldehyd 生成 formyl radical 、 deuterioformyl
  参考文献：
  名称：

  T₁ barrier height, S₁–T₁ intersystem crossing rate, and S₀ radical dissociation threshold for H₂CO, D₂CO, and HDCO

  摘要：

  Vacuum UV laser-induced fluorescence has been used to detect the atomic products in the photofragmentation of H2CO, D2CO, and HDCO. The dissociation is shown to occur on both the ground (S0) and the first triplet (T1) potential surfaces. The T1 exit barrier height (2.9–6.0 kcal/mol) and the S1→T1 intersystem crossing rate near the T1 barrier top (4×107 s−1) have been determined experimentally. The threshold energy for the radical dissociation channel on the S0 surface, 86.57±0.16 kcal/mol, has also been measured accurately by rovibronically resolved photolysis. The best values for the heat of formation (9.99±0.19 kcal/mol) and the C–H bond enthalpy (15.69±0.19 kcal/mol) of HCO radical have been derived from the measured threshold energies as well.

  DOI：

  10.1063/1.452940
• 作为产物：
  描述：

  cloromethyl formate-C-d 以 gaseous matrix 为溶剂， 生成 Deuterioformaldehyd
  参考文献：
  名称：

  低温基质中甲酸氯甲酯和甲酸乙烯酯的光化学过程：红外光谱和氯甲醇和乙烯醇的从头算

  摘要：

  DOI：

  10.1021/j100317a024

文献信息

• Oxidation of N-Nitrosoalkylamines by Human Cytochrome P450 2A6
  作者：Goutam Chowdhury、M. Wade Calcutt、F. Peter Guengerich

  DOI：10.1074/jbc.m109.088039

  日期：2010.3

  Cytochrome P450 (P450) 2A6 activates nitrosamines, including N,N-dimethylnitrosamine (DMN) and N,N-diethylnitrosamine (DEN), to alkyl diazohydroxides (which are DNA-alkylating agents) and also aldehydes (HCHO from DMN and CH(3)CHO from DEN). The N-dealkylation of DMN had a high intrinsic kinetic deuterium isotope effect ((D)k(app) approximately 10), which was highly expressed in a variety of competitive

  细胞色素 P450 (P450) 2A6 将亚硝胺，包括 N,N-二甲基亚硝胺 (DMN) 和 N,N-二乙基亚硝胺 (DEN) 激活为烷基重氮氧化物（它们是 DNA 烷基化剂）和醛（来自 DMN 和 CH(3 )CHO 来自 DEN)。DMN 的 N-脱烷基化具有很高的固有动力学氘同位素效应（(D)k(app) 约 10），这在各种竞争性和非竞争性实验中得到了高度表达。DEN 的 (D)k(app) 约为 3，在非竞争性实验中未表达。DMN 和 DEN 也分别被氧化为 HCO(2)H 和 CH(3)CO(2)H。在这两种情况下都没有观察到滞后，考虑到测量 DMN 和 DEN 氧化成醛和醛氧化成羧酸的 k(cat) 和 K(m) 参数，这是出乎意料的。光谱分析没有表明醛对 P450 2A6 有很强的亲和力，但脉冲追踪实验表明，在 DMN 和 DEN 氧化成羧酸的过程中，与添加的（未标记的）醛只有有限的交换。在
• Vibrational spectra and conformational analysis of chloromethylchloroformate
  作者：F. Daeyaert、B.J. Van der Veken

  DOI：10.1016/0022-2860(89)80042-0

  日期：1989.7

  Abstract Infrared spectra of vapour and low temperature amorphous solid phases and Raman spectra of vapour, liquid and low temperature amorphous solid phases of ClCOOCH2Cl, ClCOOCD2Cl and ClCOOCDHCl are reported. The spectra indicate the presence of the same single conformer in each of these phases. Asymmetric top contour simulation of some vapour phase IR bands shows the conformer has s-cis orientation

  摘要 报道了ClCOOCH2Cl、ClCOOCD2Cl和ClCOOCDHCl的气相和低温非晶固相的红外光谱和气相、液相和低温非晶固相的拉曼光谱。光谱表明这些相中的每一个都存在相同的单一构象异构体。一些气相红外波段的不对称顶部轮廓模拟显示构象异构体具有酯功能的 s-cis 方向和氯甲基基团的 gauche 方向。通过对不同相的 ClCOOCHDCl 的中红外和近红外光谱中的 CH 和 CD 拉伸的研究，证实了这一结论。通过使用可转移的简化价力场的法向坐标分析来增强分配。后者用于分配在 d1 导数中观察到的分裂。
• Probing Hyperconjugation Experimentally with the Conformational Deuterium Isotope Effect
  作者：Kyle T. Greenway、Anthony G. Bischoff、B. Mario Pinto

  DOI：10.1021/jo3017988

  日期：2012.10.19

  deal of interest in the anomeric effect, anomeric-like hyperconjugative effects have been thoroughly investigated in oxygen-containing systems. However, such interactions in the second- and third-row chalcogens are less well-understood and have generated some controversy. Here, we show that the conformational deuterium isotope effect, in combination with Saunders’ isotopic perturbation method, permits

  超共轭作用是许多具有根本和实际重要性的化学现象的基础。由于对端基异构作用的极大兴趣，已经在含氧体系中彻底研究了类似端基的超共轭作用。但是，在第二行和第三行硫族元素中的这种相互作用了解得较少，并引起了一些争议。在这里，我们表明，构象氘同位素效应与桑德斯的同位素摄动方法相结合，可通过可变温度，动态NMR光谱法对二恶烷，二噻吩和二硒烷类似物中的构象平衡进行敏感而直接的实验探测。我们发现，氧，硫和硒类似物的构象氘同位素效应强度分别为252.1、28.3和7.1 J / mol（±10％）。在红外光谱的支持下，并与DFT计算和自然键序分析相一致，在整个过程中x →σC –H（D）相互作用。
• SYNTHESIS OF ORGANIC DEUTERIUM COMPOUNDS: PART VI. FORMALDEHYDE-<i>d</i>₂ AND FORMALDEHYDE-<i>d</i>
  作者：R. A. B. Bannard、A. T. Morse、L. C. Leitch

  DOI：10.1139/v53-050

  日期：1953.4.1

  generates acetic acid during dialdehyde fission with lead tetraacetate. The densities and refractive indices of the deuterated ethylene glycol diacetates and ethylene glycols used as intermediates in the synthesis of the deuterated formaldehydes have been determined.

  由 1,2-二溴乙烷-d4 通过相应的二乙酸乙二醇酯和乙二醇以 62.5% 的总产率制备甲醛-d2。甲醛-d 通过相同的方法由 sym-1,2-二溴乙烷-d2 制备。从所获得的氘代甲醛的高同位素纯度来看，已经明确确定是二醇羟基基团的一对氢原子在与四乙酸铅的二醛裂变过程中产生乙酸。已经测定了用作合成氘化甲醛中间体的氘化乙二醇二乙酸酯和乙二醇的密度和折光指数。
• Mechanism of photooxidation of glyoxal and formaldehyde in solid oxygen at 13-18 K
  作者：Tai Ly Tso、Edward K. C. Lee

  DOI：10.1021/j150667a005

  日期：1984.11

表征谱图