tris(2,3,5,6-tetrachlorophenyl)methyl | 109745-44-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tris(2,3,5,6-tetrachlorophenyl)methyl
• 英文别名: tris(2,3,5,6‐tetrachlorophenyl)methyl radical
• CAS: 109745-44-0
• 化学式: C₁₉H₃Cl₁₂
• 分子量: 656.669
• InChiKey: HYTSNWFFAGVYQD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.9
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  咔唑 、 tris(2,3,5,6-tetrachlorophenyl)methyl 在 caesium carbonate 作用下， 以 N,N-dimethyl-d₆-formamide 为溶剂， 反应 2.0h， 以22%的产率得到[4-(N-carbazolyl)-2,3,5,6-tetrachlorophenyl]bis-(2,3,5,6-tetrachlorophenyl)methyl
  参考文献：
  名称：

  咔唑基生色团中的扭曲分子内电荷转移：稳定的[（4- N-咔唑基）-2,3,5,6-四氯苯基]双（2,3,5,6-四氯苯基）甲基†

  摘要：

  据报道，由供体-受体二元组组成的中性稳定有机自由基加合物1。电子给体部分是通过苯环的对位直接与电子受体聚氯三苯甲基自由基连接的咔唑基环。在合成过程中，C（sp 2）-H键通过自由基-自由基交叉偶联过程转变为C（sp 2）-N键。理论计算预测，四氯苯基桥部分垂直于咔唑基，以最小化邻位氯原子的排斥。的电子顺磁共振（EPR）光谱1表现出电子自旋与咔唑基氮（0.32 G）的小耦合，自旋密度主要位于中心sp 2碳原子（30.22 G）。自由基加合物具有电荷转移谱带（λ = 598–640 nm），表现出随着溶剂极性的变色移动。在DMF溶液中，1表现出一个新的弱带（λ = 493 nm），该弱带暂时归因于分子的两性离子结构，这是由于电子从氮到中心sp 2碳原子的净电子转移所致。循环伏安法为1证实了分子的两性特征。电离势（IP）和电子亲和力（EA）的计算值与实验值非常吻合。

  DOI：

  10.1039/c7nj00733g
• 作为产物：
  描述：

  tris(2,3,5,6-tetrachlorophenyl)methane 在 四丁基氢氧化铵 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 生成 tris(2,3,5,6-tetrachlorophenyl)methyl
  参考文献：
  名称：

  有机共轭基团对长自旋寿命的化学修饰。

  摘要：

  用于基于自旋的器件的有机半导体需要较长的自旋弛豫时间。了解它们的自旋弛豫机制对于有机自旋电子器件及其在量子信息处理中的应用至关重要。但是，关于有机共轭分子自旋弛豫机理的报道很少，研究方法也很有限。在本文中，我们通过系统地改变共轭基团的结构来研究分子设计和自旋弛豫机理。我们发现有机材料的固态弛豫时间与溶液状态的弛豫时间有很大不同。我们证明了在三苯基甲基（TM）自由基的芳基环的对位上取代较低的旋磁比核（例如D，Cl）可以显着改善其相干时间（T m）。基于此类自由基的柔性薄膜在环境条件下的超长自旋晶格弛豫时间（T 1）高达35.6（6）μs，T m高达1.08（4）μs，是薄膜中最长的值。更重要的是，使用TM自由基衍生物（5CM），我们首次观察到了薄膜中的室温量子相干性和Rabi循环，这表明有机共轭自由基对于基于自旋的信息处理具有巨大的潜力。

  DOI：

  10.1002/cphc.201800742

文献信息

• Bipolar charge transport in organic electron donor‐acceptor systems with stable organic radicals as electron‐withdrawing moieties
  作者：Ares Bobet、Alba Cuadrado、Lluís Fajarí、Ignasi Sirés、Enric Brillas、Maria Pilar Almajano、Vygintas Jankauskas、Dolores Velasco、Luis Juliá

  DOI：10.1002/poc.3974

  日期：2019.9

  Two very stable organic radical adducts 1 and 2 formed by an electron donor‐acceptor system with bipolar charge transport behavior have been investigated. Both present the same electron donor moiety, 3,6‐bis(N‐carbazolyl)carbazole, and are distinguished by the paramagnetic electron‐withdrawing moiety, tris(2,3,5,6‐tetrachlorophenyl)methyl radical (DTM) in 1 and tris(2,4,6‐trichlorophenyl)methyl radical

  已经研究了由具有双极性电荷传输行为的电子给体-受体体系形成的两个非常稳定的有机自由基加合物1和2。两者都存在相同的电子给体部分，3,6-双（Ñ咔唑基）咔唑，并通过在所述顺磁性吸电子部分，三（2,3,5,6-四氯苯基）甲基基团（DTM）来区分1在和三（2,4,6-三氯苯基）甲基基团（TTM）2。它们显示出低带隙（HOMO和LUMO轨道之间的差异），1和2的1.54和1.81 eV分别吸收电磁光谱的可见光范围。两种自由基加合物均具有合适的电荷传输结果，其中DTM衍生物1表现出最佳性能。因此，具有较高结构拥塞的1显示出良好平衡的双极性行为以及最高的空穴和电子迁移率值。
• Inert carbon free radicals. 8. Polychlorotriphenylmethyl radicals: synthesis, structure, and spin-density distribution
  作者：O. Armet、J. Veciana、C. Rovira、J. Riera、J. Castaner、E. Molins、J. Rius、C. Miravitlles、S. Olivella、J. Brichfeus

  DOI：10.1021/j100306a023

  日期：1987.10
• Chemical Modification toward Long Spin Lifetimes in Organic Conjugated Radicals
  作者：Ya-Zhong Dai、Bo-Wei Dong、Yi Kao、Zi-Yuan Wang、Hio-Ieng Un、Zheng Liu、Zhi-Jun Lin、Liang Li、Fang-Bai Xie、Yang Lu、Mei-Xing Xu、Ting Lei、Yu-Jie Sun、Jie-Yu Wang、Song Gao、Shang-Da Jiang、Jian Pei

  DOI：10.1002/cphc.201800742

  日期：2018.11.19

  for quantum information processing. However, reports on the spin relaxation mechanisms of organic conjugated molecules are rare and the research methods are also limited. Herein, we study the molecular design and spin relaxation mechanisms by systematically varying the structure of a conjugated radical. We found that solid‐state relaxation times of organic materials are largely different from that in

  用于基于自旋的器件的有机半导体需要较长的自旋弛豫时间。了解它们的自旋弛豫机制对于有机自旋电子器件及其在量子信息处理中的应用至关重要。但是，关于有机共轭分子自旋弛豫机理的报道很少，研究方法也很有限。在本文中，我们通过系统地改变共轭基团的结构来研究分子设计和自旋弛豫机理。我们发现有机材料的固态弛豫时间与溶液状态的弛豫时间有很大不同。我们证明了在三苯基甲基（TM）自由基的芳基环的对位上取代较低的旋磁比核（例如D，Cl）可以显着改善其相干时间（T m）。基于此类自由基的柔性薄膜在环境条件下的超长自旋晶格弛豫时间（T 1）高达35.6（6）μs，T m高达1.08（4）μs，是薄膜中最长的值。更重要的是，使用TM自由基衍生物（5CM），我们首次观察到了薄膜中的室温量子相干性和Rabi循环，这表明有机共轭自由基对于基于自旋的信息处理具有巨大的潜力。
• Twisted intramolecular charge transfer in a carbazole-based chromophore: the stable [(4-N-carbazolyl)-2,3,5,6-tetrachlorophenyl]bis(2,3,5,6-tetrachlorophenyl)methyl radical
  作者：Alejandra Gilabert、Lluís Fajarí、Ignasi Sirés、Marta Reig、Enric Brillas、Dolores Velasco、Josep M. Anglada、Luis Juliá

  DOI：10.1039/c7nj00733g

  日期：——

  ortho position. The electron paramagnetic resonance (epr) spectrum of 1 exhibits a small coupling of the electronic spin with the carbazolyl nitrogen (0.32 G), the spin density being mainly located in the central sp2 carbon atom (30.22 G). The radical adduct presents a charge transfer band (λ = 598–640 nm) showing a hypsochromic shift with solvent polarity. In DMF solution, 1 exhibits a new weak band

  据报道，由供体-受体二元组组成的中性稳定有机自由基加合物1。电子给体部分是通过苯环的对位直接与电子受体聚氯三苯甲基自由基连接的咔唑基环。在合成过程中，C（sp 2）-H键通过自由基-自由基交叉偶联过程转变为C（sp 2）-N键。理论计算预测，四氯苯基桥部分垂直于咔唑基，以最小化邻位氯原子的排斥。的电子顺磁共振（EPR）光谱1表现出电子自旋与咔唑基氮（0.32 G）的小耦合，自旋密度主要位于中心sp 2碳原子（30.22 G）。自由基加合物具有电荷转移谱带（λ = 598–640 nm），表现出随着溶剂极性的变色移动。在DMF溶液中，1表现出一个新的弱带（λ = 493 nm），该弱带暂时归因于分子的两性离子结构，这是由于电子从氮到中心sp 2碳原子的净电子转移所致。循环伏安法为1证实了分子的两性特征。电离势（IP）和电子亲和力（EA）的计算值与实验值非常吻合。