allylidene-(methyl)oxonium | 63142-51-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: allylidene-(methyl)oxonium
• 英文别名: Methoxy-aethyl-carboniumion；Methoxyethylcarbonium-ion；methyl-propylidene-oxonium；1-methoxy-propylium；1-methoxypropane
• CAS: 63142-51-8
• 化学式: C₄H₉O
• 分子量: 73.1149
• InChiKey: DSAMPDYDGCCAHV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allylidene-(methyl)oxonium 、 丙醇 生成 甲醇
  参考文献：
  名称：

  AXMATDINOV R. T.; KANTOR E. A.; KARAXANOV R. A.; RAXMANKULOV D. L., ZH. ORGAN. XIMII, 1981, 17, HO 3, 478-481

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  丙烯醛二甲缩醛 在 silver hexafluoroantimonate 、 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 lithium acetate 作用下， 反应 12.0h， 生成 allylidene-(methyl)oxonium
  参考文献：
  名称：

  烯丙基缩醛作为丙烯醛氧代前体在串联C-H烯丙基化和[3 + 2]偶极环加成反应中

  摘要：

  描述了钌（II）催化的（杂）芳基甲亚胺亚胺与烯丙基乙缩醛的CH官能化。由烯丙基缩醛初步形成的亚芳基（甲基）氧鎓可能触发C（sp 2）-H烯丙基化，随后偶氮甲亚胺片段的内型[3 + 2]偶极环加成反应产生有价值的茚并吡唑并吡唑并酮。生物活性分子（例如雌酮和塞来昔布）的后期功能化展示了该方法的实用性。结合实验和计算研究，阐明了这种新的串联反应的合理机制。值得注意的是，将合成化合物还原转化为生物学上相关的重氮骨架，凸显了开发方法的重要性。

  DOI：

  10.1002/anie.201903983

文献信息

• Trends in alkyl substituent effects on nucleophilic reactions of carbonyl compounds: Gas phase reactions between ammonia and R1R2COCH3+ oxonium ionsElectronic supplementary information (ESI) available: proton affinities, geometries and energies of optimised structures, structures of the stationary points and a plot of experimental and RRKM ln(kae/ksub) against a-stabilisation constants. See http://www.rsc.org/suppdata/ob/b2/b209955c/
  作者：Lihn Bache-Andreassen、Einar Uggerud

  DOI：10.1039/b209955c

  日期：2003.2.11

  The reactivity of carbonyl substituted methyl oxonium ions (R1R2COCH3+) towards ammonia has been investigated using an FT-ICR mass spectrometer and ab initio calculations. The monosubstituted ions (R1 = H; R2 = H, CH3, C2H5 and i-C3H7) show different reaction patterns with variable degree of: (1) nucleophilic substitution, (2) addition-elimination and (3) proton transfer, when reacted with ammonia

  已使用FT-ICR质谱仪和从头算计算研究了羰基取代的甲基氧鎓离子（R1R2CO +）对氨的反应性。单取代离子（R1 = H; R2 = H，CH3，C2H5和i-C3H7）显示不同的反应模式，并具有不同程度的变化：（1）亲核取代，（2）加成消除和（3）质子转移用氨水。在所有情况下，加成消除都超过亲核取代，并且观察到的反应很慢。反应性的趋势与烷基的电子性质一致，如通过单参数线性或轻微非线性模型表示的。
• Akhmatdinov, R. T.; Kantor, E. A.; Karakhanov, R. A., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1981, vol. 17, # 3, p. 400 - 403
  作者：Akhmatdinov, R. T.、Kantor, E. A.、Karakhanov, R. A.、Rakhmankulov, D. L.

  DOI：——

  日期：——