(3S,4S)-(-)-3-methyl-4-ethynyloxetan-2-one | 1100356-63-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (3S,4S)-(-)-3-methyl-4-ethynyloxetan-2-one
• 英文别名: (3S,4S)-4-ethynyl-3-methyloxetan-2-one
• CAS: 1100356-63-5
• 化学式: C₆H₆O₂
• 分子量: 110.112
• InChiKey: XLLFCRVCQZYVJV-CRCLSJGQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4S)-(-)-3-methyl-4-ethynyloxetan-2-one 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 5.8h， 生成 C₂₀H₂₂O₃S
  参考文献：
  名称：

  具有高效手性转移的4-烯丙酸的立体选择性碘内酯化：一种新型亲电碘化试剂的开发

  摘要：

  已经开发了一种高度立体选择性的4-烯丙酸碘代内酯化反应，并使用了一种新的空间上要求亲电的碘化试剂，以提供光学活性的γ-丁内酯。该反应显示出较高的轴向手性转移效率和出色的Z / E选择性，已被用于手性顺-β，γ-二取代的γ-丁内酯的合成，具有非常高的非对映异构体和对映异构体过量值。该反应已成功用于天然化合物（+）-顺式威士忌内酯和（+）-顺式-3-甲基-4-癸内酯的合成中。

  DOI：

  10.1002/chem.201200229
• 作为产物：
  描述：

  3-(S)-methyl-4-(S)-(trimethylsilylethynyl)oxetan-2-one 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以64%的产率得到(3S,4S)-(-)-3-methyl-4-ethynyloxetan-2-one
  参考文献：
  名称：

  (-)- 和 (+)-反式威士忌内酯的简明合成

  摘要：

  开发了导致 (―)- 和 (+)- 反式威士忌内酯的简明对映选择性 11 步合成。炔丙醇用作原料。反应顺序包括γ-丙二烯酸的高度非对映选择性亲电环化、脱氢碘化和氢化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200901058

文献信息

• Highly Stereoselective Iodolactonization of 4,5-Allenoic Acids-An Efficient Synthesis of 5-(1′-Iodo-1′(<i>Z</i>)-alkenyl)-4,5-dihydro-2(3<i>H</i>)-furanones
  作者：Xinpeng Jiang、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1002/chem.200801363

  日期：2008.10.29

  In this paper, it is reported that the efficient iodolactonization of 4,5-allenoic acid with I2 in cyclohexane in the presence or absence of K2CO3 afforded 5-(1'-iodo-1'(Z)-alkenyl)-4,5-dihydro-2(3H)-furanones highly stereoselectively. However, the reaction of axially optically active 4,5-allenoic acids (R)-(-)-5 a and (R)-(-)-5 b with I2 afforded the corresponding products with a serious loss of chirality

  在本文中，据报道，在存在或不存在K2CO3的条件下，在环己烷中用I2对4,5-烯丙酸进行有效的碘内酯化，可得到5-（1'-碘-1'（Z）-烯基）-4,5 -dihydro-2（3H）-呋喃酮具有高度立体选择性。然而，轴向旋光的4，5-烯丙酸（R）-（-）-5a和（R）-（-）-5b与I 2的反应提供了具有严重手性损失的相应产物。通过在Cs2CO3存在下用N-碘琥珀酰亚胺在CH2Cl2中进行碘内酯化解决了这个问题。然而，Z / E的选择性较低。通过随后的Sonogashira偶联动力学拆分，可以制备纯的光学活性Z产物。底物与起始4,5-烯丙酸的3位上的取代基反应得到反式4，5-二取代的γ-丁内酯是唯一的产品。4,5-烯丙酸（S）-（+）-1 l，（R）-（-）-1 l和（S）-（+）-1 m的反应在3处具有中心手性不管丙二烯部分的轴向手性如何，-位置提供的反式产物具有非常高的对映体纯度和高达98：2的Z