cis-{molybdenum(0)(carbonyl)4(P(phenyl)3)2} | 16742-93-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cis-{molybdenum(0)(carbonyl)4(P(phenyl)3)2}
• 英文别名: cis-[Mo(CO)₄(PPh₃)₂]；carbon monoxide;molybdenum;triphenylphosphane
• CAS: 16742-93-1
• 化学式: C₄₀H₃₀MoO₄P₂
• 分子量: 732.563
• InChiKey: CCZPBSUGJDVFJY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.74
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-{molybdenum(0)(carbonyl)4(P(phenyl)3)2} 在 CO 作用下， 以 四氯乙烯 为溶剂， 生成 triphenylphosphinemolybdenumpentacarbonyl
  参考文献：
  名称：

  Steric contributions to the solid-state structures of bis(phosphine) derivatives of molybdenum carbonyl. X-ray structural studies of cis-Mo(CO)4[PPh3-nMen]2 (n = 0, 1, 2)

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ic00131a055
• 作为产物：
  描述：

  molybdenum hexacarbonyl 在 tetrabutylammonium tetrafluoroborate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以60%的产率得到cis-{molybdenum(0)(carbonyl)4(P(phenyl)3)2}
  参考文献：
  名称：

  Grobe, Joseph; Zimmermann, Heinz, Zeitschrift fur Naturforschung, Teil B: Anorganische Chemie, Organische Chemie, 1981, vol. 36, # 3, p. 301 - 306

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  正癸烯 在 cis-{molybdenum(0)(carbonyl)4(P(phenyl)3)2} 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 顺-2-癸烯 、 癸烯
  参考文献：
  名称：

  稳定的钼（0）络合物催化末端烯烃选择性异构化为（Z）-2-烯烃

  摘要：

  使用顺式-Mo（CO）4（PPh 3）2预催化剂观察到末端烯烃异构化为内部烯烃的位置和立体化学选择性。甲p -甲苯磺酸（TsOH）助催化剂为催化剂活性是必需的。各种官能化的末端烯烃已被转化为相应的2-烯烃，在高转化率下通常有利于Z异构体，其选择性高达8：1 Z：E。通过31 P NMR对催化剂引发机理的研究表明，顺式-Mo（CO）4（PPh 3）2在高温下与TsOH反应生成磷化氢键合的Mo氢化物（MoH）物种。催化可通过将末端烯烃的2，1-插入MoH基团和立体选择性β-氢化物消除以产生（Z）-2-烯烃来进行。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00914

文献信息

• Organometallic chemistry in a conventional microwave oven: the facile synthesis of group 6 carbonyl complexes
  作者：Michael Ardon、Graeme Hogarth、Daniel T.W Oscroft

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.04.030

  日期：2004.8

  however, this reaction requires an inert atmosphere. While W(CO)6 reacts rapidly with amines to give cis diamine adducts in high yields, direct reactions with phosphines are not so clean. Bis(phosphine) complexes are, however, cleanly formed when a small amount of piperidine is added to the reaction mixture, presumably via the bis(piperidine) complex cis-[W(CO)4(pip)2]. Reactions with Cr(CO)6 generally

  通过在改进的常规微波炉中进行反应，可以改善，加速和简化通过回流进行的合成。为了证明这种方法的潜力，据报道合成了20多种第6组有机金属化合物。六羰基，最著名的是Mo（CO）6，在改良的常规微波炉中与一定范围的单，双和三齿配体反应。它们通常在没有惰性气氛的情况下进行，产率高且反应时间短。例如，在20分钟内以大于95％的收率制备顺式[[Mo（CO）4（dppe）]。Mo（CO）6与二环戊二烯的反应可简单地一步合成[CpMo（CO）3 ]。2个在> 90％的产率，这与在甲苯中的炔烃以产生dimetallatetrahedrane衍生物进一步反应，混合[Cp 2沫2（CO）4（μ-RC 2 R）]; 大概是通过原位形成对空气敏感的[CpMo（CO）2 ] 2来实现的。还可以在45分钟内以48％的收率制备四乙酸二钼酸乙酯，但是，该反应需要惰性气氛。W（CO）6与胺快速反应以高产率生成顺式二胺加合物，但
• Sonochemistry and sonocatalysis of metal carbonyls
  作者：Kenneth S. Suslick、James W. Goodale、Paul F. Schubert、Hau H. Wang

  DOI：10.1021/ja00356a014

  日期：1983.9

  67 The labeled precursor utilized in the present investigation, 1-deoxy-D-three [ l-2H3,5-2Hl]pentulose (6) was synthesized from 2,4-O-benzylidene-~-[4-~H~] threose, which is available from D[ l-2Hl]arabinitol by standard Reaction of the threose derivative with trideuteriomethylmagnesium iodide in ether then gave a mixture of protected, epimeric pentane tetrols, which was oxidized by the stannylene

  然后提取硫胺素，并用亚硫酸氢盐裂解，以通常的方式得到 HET。将其转化为三氟乙酸酯用于 MS 检查。
• Kinetics and mechanism of oxidative cleavage of the metal-metal bond in [M2(CO)10]2−, MCr, Mo and W
  作者：Julia R. Phillips、William C. Trogler

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)92408-3

  日期：1992.8

  Electrochemically-induced metal-metal bond cleavage in [M2(CO)10]2− (MCr, Mo, W) has been studied using cyclic voltammetry, bulk electrolysis and double potential step chronocoulometry. Metal-metal bond homolysis, which occurs on oxidation in THF, can be modeled with an EC second-order disproportionation mechanism. The key step involves reaction of 2[M2(CO)10]·− to form [M2(CO)10]2− and M(CO)5(THF). Electron transfer

  摘要：利用循环伏安法，本体电解法和双电势步计时库仑法研究了[M2（CO）10] 2-（MCr，Mo，W）中电化学诱导的金属-金属键断裂。可以在EC二级歧化机理中模拟在THF中氧化时发生的金属-金属键均质化。关键步骤涉及2 [M2（CO）10] 2-的反应，形成[M2（CO）10] 2-和M（CO）5（THF）。均相歧化步骤的电子传递速率常数kd通过双电势步计时库仑法确定：[W2（CO）10]·-的2.5±0.1×103 M-1 s-1和5.9±0.3×102 M-1在20.0°C下于THF中[Mo2（CO）10]-的s-1。[Cr2（CO）10]·-自由基歧化速度太慢，无法在室温下观察到，但kd⩽1.7×102 M-1 s-1的值估计是速率常数在35时的上限。0°C。确定了kd的激活参数。对于[Mo 2（CO）10]-，ΔH‡＝ 6.9±0.5kcal mol-1，并且ΔS‡＝ -22.4±1
• Exploring the coordination chemistry and reactivity of dialkylamino- and bis(dialkylamino)-phosphines in the coordination sphere of metals
  作者：Philip W. Dyer、John Fawcett、Martin J. Hanton、Raymond D. W. Kemmitt、Ranbir Padda、Narendra Singh

  DOI：10.1039/b208886j

  日期：2003.12.20

  [RhCl(CO)2}2] and elemental selenium have been undertaken and the products used to assess the phosphines' donor capabilities. Depending on the substituents at phosphorus, either trans-diphosphine or cis-dicarbonyl complexes result from reaction with [RhCl(CO)2}2]. The sterically demanding phosphine P(NPri2)2Ph (5) proved unreactive towards complexation with metals, although its selenide could be prepared and

  一系列二烷基氨基和双（二烷基氨基）的配位化学-phosphines，R X P（NR' 2）3 - X （X = 1或2; R =氯，甲基中，Ph，C 6 ˚F 5 ; R' = Et，Pr i），1–7，已进行了研究，所得的6族四羰基和二氯化铂双（膦）复杂的特征。随后，与金属结合的PN键的反应性膦类被探测了。R“ OH（R” = Me，Et，烯丙基）双（dialkylaminodiphenylphosphine）与导致NR'的取代无水HCl气体络合物溶液2由OR“; 分离得到的P-烷氧基配合物，收率极高。酸化乙二醇 解决方案 氨基膦配合物得到相应的双（氯二苯基膦）衍生物。以下的反应的反式- [W（CO）4（P 净2 }博士2）2与]任HCl水溶液或H 2 SO 4，反式- [W（CO）4（P OH}博士2）2 ]可以被隔离为二氯甲烷溶剂化物，收率极高（81％）。双（双（二二烷基氨基
• Reactivity of [Mo(CO)3(NCMe)3] towards pyrimidine-2-thiol (pymSH) and thiophenol (PhSH) in the presence of phosphine auxiliaries: Synthesis of mono- and dinuclear complexes bearing κ2 and µ,κ2-pymS coordination motifs
  作者：Roknuzzaman、S.M. Tareque Abedin、Mohd. Rezaul Haque、Shishir Ghosh、Derek A. Tocher、Michael G. Richmond、Shariff E. Kabir

  DOI：10.1016/j.poly.2019.02.023

  日期：2019.5

  products corresponding to dinuclear compounds, [Mo2(CO)6(μ,к1-pymS)2(μ,к2-dppm)] (7) and [Mo2(CO)4(μ,к2-pymS)2(к2-dppm)] (8). Products 6–8 are new and have been fully characterized in solution by IR and NMR spectroscopy, and by X-ray crystallography in the case of 6 and 7. The reaction of [Mo(CO)3(NCMe)3] with PhSH and dppm at 60 °C in MeCN was also examined to assess the effect of thiol on the product distribution

  摘要研究了[Mo（CO）3（NCMe）3]与硫醇在磷化氢助剂存在下的反应。在60℃于MeCN中用嘧啶-2-硫醇（pymSH）和PPh3处理[Mo（CO）3（NCMe）3]得到已知的单核化合物顺式[[Mo（CO）4（PPh3）2]（1 ）和[Mo（к2-pymS）4]（2），以及新的双核化合物[Mo2（CO）4（μ，к2-pymS）2（PPh3）2]（3），具有理想的C2对称性。当将dppm用作膦配体时，发现了不同的产物分布。在分离的五种反应产物中，三种由单核化合物组成，[Mo（CO）4（к2-dppm）]（4），[Mo（CO）3（κ2-dppm）（κ1-dppm）]（5）和[Mo（CO）（к2-pymS）2（к2-dppm）]（6），其余两种产物对应于双核化合物，[Mo2（CO）6（μ，к1-pymS）2（μ，к2- dppm）]（7）和[Mo2（CO）4（μ，к2-pymS）2（к2-d