methyl 1-hydroxy-2-pentylcyclopent-2-eneacetate | 51806-24-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 1-hydroxy-2-pentylcyclopent-2-eneacetate
• 英文别名: Methyl-2-pentylcyclopent-2-en-1-ol-acetat；2-Cyclopentene-1-acetic acid, 1-hydroxy-2-pentyl-, methyl ester；methyl 2-(1-hydroxy-2-pentylcyclopent-2-en-1-yl)acetate
• CAS: 51806-24-7
• 化学式: C₁₃H₂₂O₃
• 分子量: 226.316
• InChiKey: GQNNJRTXOMCEMP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  311.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.028±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 1-hydroxy-2-pentylcyclopent-2-eneacetate 在 chromium(VI) oxide 、 硫酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以87%的产率得到3-氧代-2-戊基-1-环戊烯-1-乙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Dehydro-Hedione®合成的进一步探索

  摘要：

  脱氢己二酮（DHH）1可以通过与烯酮甲基醚3b的Reformatsky反应，然后对粗反应混合物进行酸性后处理，以20％的总收率获得。另外，叔烯丙醇衍生物4的环氧化（3-氯过苯甲酸，CH 2 Cl 2，产率为84％）得到8a和8b的1：2混合物。后者的环氧酯8b也可以从4（t BuO 2 H，[Mo（CO）6 ]，1,2-二氯乙烷，70°，62％收率;或t BuO 2H，[VO（acac）2 ]，癸烷，20°，产率92％），或从5开始（AcOMe，LiN（SiMe 3）2，THF，-78°，84-87％）。BF 3 ⋅Et 2 O形催化级联重排和OH消除8A得到选择性DHH 1以88％的产率。气味较弱的己二酮类似物2b和2c的侧链的顺式排列是通过环氧或环丙烷部分来维持的。

  DOI：

  10.1002/hlca.201200440
• 作为产物：
  描述：

  2-戊基-1-环戊烯-1-醇乙酸酯 生成 methyl 1-hydroxy-2-pentylcyclopent-2-eneacetate
  参考文献：
  名称：

  New syntheses in dihydrojasmone series

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00931a045

文献信息

• Synthesis ofcis-Hedione® and Methyl Jasmonatevia CascadeBaylis-Hillman Reaction andClaisen Ortho Ester Rearrangement
  作者：Christian Chapuis、George H. Büchi、Hans Wüest

  DOI：10.1002/hlca.200590248

  日期：2005.12

  The exocyclically unsaturated conjugated keto esters 10, obtained via a Claisen ortho ester rearrangement of the allylic hydroxy ketones 9, were either directly hydrogenated or partially isomerized into the endocyclically unsaturated tetrasubstituted didehydrojasmonoid intermediates 14, prior to a more selective hydrogenation with Pd/C in cyclohexane to the disubstituted oxocyclopentaneacetates 15

  通过烯丙基羟基酮9的克莱森原酸酯重排而获得的环外不饱和共轭酮酯10直接加氢或部分异构化成环内不饱和四取代的二氢茉莉酮中间体14，然后在环己烷中用Pd / C进行更选择性的氢化。生成二取代的氧代环戊烷乙酸酯15（方案2）。关键中间体9通过四步序列要么获得，包括从烯酮缩醛保护/脱保护1，在羟基酮的特定情况下9A（方案1），或更直接地并且通常是通过环戊-2-en-1-酮（16）和适当的醛17的Baylis-Hillman反应（方案2）。这些醛的明智选择为立体选择性引入部分顺式-或差向异构反式-C（2）茉莉酮类侧链打开了通用的修饰，而手性[1,1'-双萘] -2催化的Baylis-Hillman反应可以以一锅级联方式有效地进行1，2'-二醇（BINOLs）19（方案3），包括原酸酯克莱森重排。