exo-Bicyclo<2.2.2>-octen-(5)-ol-(2)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: exo-Bicyclo<2.2.2>-octen-(5)-ol-(2)
• 英文别名: (1S,2R,4S)-bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-ol
• 化学式: C₈H₁₂O
• 分子量: 124.183
• InChiKey: KEXYAVHJBNJUCG-XLPZGREQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  exo-Bicyclo<2.2.2>-octen-(5)-ol-(2) 在 硼烷 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 (1S,4R,6S)-6-Methoxy-bicyclo[2.2.2]octan-2-one
  参考文献：
  名称：

  双环[2.2.2]辛基卡宾系统作为氢向卡宾中心迁移倾向的探针

  摘要：

  已经制备了一系列 exo-6-取代的双环 [2.2.2]octan-2-ones 的甲苯磺酰腙衍生物。这些甲苯磺酰腙的钠盐的热分解产生来自 C6 氢（扰动）或 C7 氢（未扰动）的 1,3-迁移的卡宾衍生产物，以及来自 1,2-氢迁移的少量烯烃. 在 SiMe(3) 的情况下，exo-6-取代基强烈激活 1,3-氢迁移，在 CH(3) 取代的情况下弱激活它。硫代甲氧基和碳甲氧基是弱去活的，而氰基和甲氧基是强去活的。B3LYP/6-31G* 对这些取代卡宾和过渡态的计算与扰动与未扰动氢的 1,3-氢迁移的难易程度定性一致。这些实验结果和计算研究表明，由于 exo-6-甲硅烷基，卡宾稳定。他们还提出了 1,3-氢迁移的类似反应物的过渡态，其中诱导效应影响迁移的容易程度。在 exo-6-甲氧基的情况下，诱导效应压倒了任何潜在的共振稳定效应。

  DOI：

  10.1021/ja002407+
• 作为产物：
  描述：

  exo hydroxy-6 tricyclo<3.2.1.0^2.7>octane 在 高氯酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 exo-Bicyclo<2.2.2>-octen-(5)-ol-(2)
  参考文献：
  名称：

  Plenat, Francoise; Renard, Gilbert; Christol, Henri, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1980, vol. 2, # 3-4, p. 125 - 132

  摘要：

  DOI：

文献信息

• On the stereochemical course of the addition of allylsilanes to aldehydes
  作者：Scott E. Denmark、Eric J. Weber、Neil G. Almstead、Larry M. Wolf

  DOI：10.1016/j.tet.2012.05.084

  日期：2012.9

  preference for the synclinal transition state, albeit in very low yields. Model system 5 underwent selective and largely Lewis acid independent cyclization primarily via a synclinal transition state. The high proximal selectivity observed in these cyclizations likely reflects the selectivity of an unhindered allylmetal–aldehyde addition for the synclinal transition state and results from a stereoelectronic

  对模型化合物3和5进行了研究，以确定烯丙基金属-醛加成过渡态中反应性双键的方向。设计这些模型的目的是消除形成双环产物的任何固有空间偏倚，而这种固有的空间偏倚会混淆对过渡态的立体电子贡献。模型系统3揭示了对向向过渡状态的适度偏爱，尽管其收率非常低。模型系统5主要通过向斜过渡态进行选择性且很大程度上不依赖路易斯酸的环化反应。在这些环化反应中观察到的较高的近端选择性可能反映了顺丁烯过渡态不受阻碍的烯丙基金属-醛加成的选择性，这是由于立体电子学上的偏好，而不是固有的空间偏倚，是由于双键的顺式排列。
• A facile microwave-assisted Diels–Alder reaction of vinylboronates
  作者：Ariel M. Sarotti、Pablo L. Pisano、Silvina C. Pellegrinet

  DOI：10.1039/c0ob00020e

  日期：——

  The Diels–Alder reaction of vinylboronates can be easily performed using microwave irradiation giving excellent yields of the cycloadducts. Pinacol vinylboronate was the reagent of choice due to its stability towards hydrolysis, operational simplicity and yields of Diels–Alder products. To the best of our knowledge, this is the first example of microwave-assisted Diels–Alder reaction of boron-substituted dienophiles. Subsequent in situ oxidation of the cycloadducts with alkaline hydrogen peroxide afforded the alcohols efficiently.

  乙烯基硼酸酯的狄尔斯-阿尔德反应可以使用微波辐射轻松进行，从而获得优异的环加合物产率。由于其对水解的稳定性、操作简单性和 Diels-Alder 产品的产率，频哪醇乙烯基硼酸酯成为首选试剂。据我们所知，这是微波辅助硼取代亲双烯体的狄尔斯-阿尔德反应的第一个例子。随后用碱性过氧化氢对环加合物进行原位氧化，有效地提供了醇。
• Organic photochemistry with 6.7-eV photons: rigid homoallylic alcohols. An inverse Norrish type II rearrangement
  作者：Joel Studebaker、R. Srinivasan、Jose A. Ors、Thomas Baum

  DOI：10.1021/ja00542a048

  日期：1980.10
• <b>The Tricyclo[2.2.2.0^-2,6]octan-3-ols and Derivatives. Preparation, Structure, and Reactivity Studies</b>
  作者：Norman A. LeBel、Joel E. Huber

  DOI：10.1021/ja00903a032

  日期：1963.10
• Application of photoelectron spectroscopy to intramolecular hydrogen bonding. 6. The relative importance of electrostatic and covalent contributions to the hydrogen bond of hydrogen-bonded alcohols containing a conjugated olefin as the electron donor
  作者：R. S. Brown、Randall W. Marcinko

  DOI：10.1021/ja00462a006

  日期：1977.9