(±)-methyl 2-{[(tert-butyldimethylsilyl)oxy](phenyl)methyl}prop-2-enoate | 164853-29-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (±)-methyl 2-{[(tert-butyldimethylsilyl)oxy](phenyl)methyl}prop-2-enoate
• 英文别名: (+/-)-methyl 2-{[(tert-butyldimethylsilyl)oxy](phenyl)methyl}prop-2-enoate；(+/-)-methyl 2-[(tert-butyldimethylsilyloxy)(phenyl)methyl]acrylate；Methyl 2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-phenylmethyl]prop-2-enoate
• CAS: 164853-29-6
• 化学式: C₁₇H₂₆O₃Si
• 分子量: 306.477
• InChiKey: YWKBJEAGFCJCQX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  353.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.982±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.48
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-methyl 2-{[(tert-butyldimethylsilyl)oxy](phenyl)methyl}prop-2-enoate 在 lithium hydroxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以100%的产率得到(+/-)-2-{[(tert-butyldimethylsilyl)oxy](phenyl)methyl}prop-2-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  Morita–Baylis–Hillman加合物中的Acyloins：外消旋安非他酮的外消旋全合成的另一种方法

  摘要：

  在这封信中，我们描述了一种基于Curtius重排法，从Morita-Baylis-Hillman加合物制备酰基辅酶（α-羟基酮）的简单明了的策略。以良好的总产率（三步＞ 40％）获得了不同的酰基胞苷。为了举例说明该策略的合成实用性，已通过八个步骤完成了（±）-安非他酮，多巴胺和去甲肾上腺素再摄取抑制剂的全合成，总收率为25％。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.04.040
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 三乙烯二胺 、 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (±)-methyl 2-{[(tert-butyldimethylsilyl)oxy](phenyl)methyl}prop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  森田-贝利斯-希尔曼加合物中非编码β-羟基-α-氨基酯和α-氨基酸/酯的通用方法

  摘要：

  摘要 描述了一种简单直接的方法，可以从森田-贝利斯-希尔曼（MBH）加合物中非对映选择性合成非编码β-羟基-α-氨基酯。该策略基于一锅法，其中涉及甲硅烷基化的森田-贝利斯-希尔曼加合物的双键的氧化裂解，然后与盐酸羟胺/吡啶反应生成肟。用MoCl 5 ·nH 2 O / NaBH 3 CN混合物对肟进行立体选择性还原，可分四个步骤产生相应的抗-β-羟基-α-氨基酯，总收率良好，非对映选择性高于95％。对合成方法的略微修改已允许外消旋合成一组非编码的α-氨基酯/酸和DOPA。 描述了一种简单直接的方法，可以从森田-贝利斯-希尔曼（MBH）加合物中非对映选择性合成非编码β-羟基-α-氨基酯。该策略基于一锅法，其中涉及甲硅烷基化的森田-贝利斯-希尔曼加合物的双键的氧化裂解，然后与盐酸羟胺/吡啶反应生成肟。用MoCl 5 ·nH 2 O / NaBH 3 CN混合物对肟进行立体选择性还原，可分四个步

  DOI：

  10.1055/s-0034-1379168

文献信息

• Anti-Selective Epoxidation of Methyl α-Methylene-β-<i>tert</i>-butyldimethylsilyloxycarboxylate Esters. Evidence for Stereospecific Oxygen Atom Transfer in a Nucleophilic Epoxidation Process
  作者：Jakub Švenda、Andrew G. Myers

  DOI：10.1021/ol900665a

  日期：2009.6.4

  Methyl α-methylene-β-tert-butyldimethylsilyloxycarboxylate esters are found to undergo diastereoselective epoxidation in the presence of potassium tert-butoxide−tert-butyl hydroperoxide to form anti products. In an effort to better understand mechanistic details of the transformation and the basis of diastereoselectivities observed, we studied the epoxidation of substrates with α-methylene groups containing

  发现 α-亚甲基-β-叔丁基二甲基甲硅烷氧基羧酸甲酯在叔丁醇钾-叔丁基氢过氧化钾存在下发生非对映选择性环氧化，形成反产物。为了更好地理解转化的机制细节和观察到的非对映选择性的基础，我们研究了底物与含有（反式）氘标记的 α-亚甲基基团的环氧化反应，发现氧原子转移的立体特异性≥95%案件审查。这些和其他实验表明，环氧化机制与协同过程无法区分。
• A simple, efficient and highly selective deprotection of t-butyldimethylsilyl (TBDMS) ethers using silica supported sodium hydrogen sulfate as a heterogeneous catalyst
  作者：Biswanath Das、K. Ravinder Reddy、P. Thirupathi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.06.088

  日期：2006.8

  t-Butyldimethylsilyl (TBDMS) ethers have been efficiently and selectively deprotected using silica supported sodium hydrogen sulfate (NaHSO4·SiO2) as a heterogeneous catalyst at room temperature to regenerate the parent alcohols in high yields.

  叔丁基二甲基甲硅烷基（TBDMS）醚已在室温下使用二氧化硅负载的硫酸钠（NaHSO 4 ·SiO 2）作为多相催化剂进行了高效选择性的脱保护，从而以高收率再生了母体醇。
• AN EASY CONVERSION OF THE BAYLIS-HILLMAN ADDUCTS INTO <i>tert-</i>BUTYLDIMETHYLSILYL ETHERS WITH <i>tert-</i>BUTYLDIMETHYLSILYL CHLORIDE AND Li₂S
  作者：Manouchehr Mamaghani、Abed Badrian

  DOI：10.1080/10426500490485291

  日期：2004.12.1

  The hydroxy group of the Baylis-Hillman adducts is protected with the t-butyldimethylsilyl (TBDMS) group using the reaction of adducts 1a–h with tert-butyldimethylsilyl chloride (TBDMSCl) in the presence of lithium sulfide under nearly acidic reaction conditions.

  Baylis-Hillman 加合物的羟基用叔丁基二甲基甲硅烷基 (TBDMS) 基团保护，使用加合物 1a-h 与叔丁基二甲基甲硅烷基氯 (TBDMSCl) 在硫化锂存在下在接近酸性的反应条件下反应。
• 1,4-Asymmetric Induction in the Chromium(II)- and Indium-Mediated Coupling of Allyl Bromides to Aldehydes
  作者：Robert J. Maguire、Johann Mulzer、Jan W. Bats

  DOI：10.1021/jo960986o

  日期：1996.1.1

  conditions to afford syn-4-alkoxyalkan-1-ols in good yield and diastereoselectivity. The effect of altering the nature of the ethereal group and alkyl substituent upon the diastereoselectivity of the reaction was also investigated. The relative stereochemistry was proved by X-ray structure analysis. The work was extended to replace the chromium(II) chloride with indium metal, and this also afforded sy

  由丙烯酸甲酯合成了一系列在C-2上带有醚性立体取代基的烯丙基溴。在氯化铬（II）介导的条件下，将它们与一系列醛偶联，以高收率和非对映选择性提供合成-4-烷氧基烷基-1-醇。还研究了改变醚基和烷基取代基的性质对反应的非对映选择性的影响。通过X射线结构分析证明了相对立体化学。扩大了用铟金属代替氯化铬（II）的工作，这也以良好的收率和非对映选择性提供了顺4-烷氧基铝基-1-醇。
• Acyclic Stereocontrol of Free Radical Reactions Involving Alkyl 2-(1-Hydroxyalkyl)propenoates
  作者：FW Eastwood、RD Mifsud、P Perlmutter

  DOI：10.1071/ch9942187

  日期：——

  The addition of cyclohexyl and t-butyl free radicals to silylated derivatives of alkyl 2-(1-hydroxyalkyl) propenoates was found to be stereoselective . In the case of the cyclohexyl radical the stereoselectivity was dependent upon the conditions used to generate the free radical and to quench the intermediate. Stereoselectivity in additions of the t-butyl radical was found to be temperature-dependent. In all cases stereoselectivity increased as the steric bulk of the group attached to the carbinol oxygen increased. A simple model which accounts for the stereoselectivity is proposed.

  研究发现，环己基和叔丁基自由基与 2-（1-羟基烷基）丙烯酸烷基硅烷化衍生物的加成具有立体选择性。环己基自由基的立体选择性取决于生成自由基和淬灭中间体的条件。研究发现，t-丁基自由基加成的立体选择性与温度有关。在所有情况下，立体选择性都会随着连接到羰基氧上的基团立体体积的增加而增加。提出了一个解释立体选择性的简单模型。