2,3,5,6-tetrafluoro-4-(p-tolyloxy)pyridine | 1394001-59-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3,5,6-tetrafluoro-4-(p-tolyloxy)pyridine
• 英文别名: 2,3,5,6-Tetrafluoro-4-(4-methylphenoxy)pyridine；2,3,5,6-tetrafluoro-4-(4-methylphenoxy)pyridine
• CAS: 1394001-59-2
• 化学式: C₁₂H₇F₄NO
• mdl: MFCD23376750
• 分子量: 257.187
• InChiKey: DCGBWTMKMRYPCL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.083
• 拓扑面积：
  22.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,5,6-tetrafluoro-4-(p-tolyloxy)pyridine 在 potassium fluoride 、 18-冠醚-6 、 巯基乙酸甲酯 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 对甲酚
  参考文献：
  名称：

  四氟吡啶基（TFP）：在温和条件下易于裂解的一般酚保护基

  摘要：

  在医药，天然产物，材料和催化剂领域，苯酚是极有价值的构建基块。为了对酚进行修饰，常规地保护酚氧以防止不希望的副反应。目前，许多可用的保护基可能需要苛刻的条件，专业的设备，昂贵的或对空气/湿气敏感的试剂才能进行安装和拆卸。在这里，我们介绍使用四氟吡啶基（TFP）基团作为酚的一般保护基。TFP可以一步安装，对水或空气不敏感，并且在包括酸和碱在内的一系列常用反应条件下稳定。在许多情况下，不到1小时即可观察到TFP保护基在温和条件下容易裂解并定量转化为母体苯酚。

  DOI：

  10.1039/c8ob02899k
• 作为产物：
  描述：

  五氟吡啶 、 4-甲苯硼酸 在 bis(acetylacetonate)nickel(II) 、 potassium phosphate 、 氧气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 以85%的产率得到2,3,5,6-tetrafluoro-4-(p-tolyloxy)pyridine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of unsymmetrical biaryl ethers through nickel-promoted coupling of polyfluoroarenes with arylboronic acids and oxygen

  摘要：

  通过一种新型镍催化的交叉偶联反应，合成了多氟取代的不对称双芳基醚，该反应涉及多氟芳烃与芳基硼酸和氧的反应。多氟芳烃可能有效地捕获了苯氧中间体，使得通过亲核芳香取代（SNAr）途径顺利进行氧插入。通过同位素标记实验表明，引入不对称双芳基醚的氧来自反应体系中微量的氧。同时，还提出了一种可能的机理。

  DOI：

  10.1039/c2cc33755j

文献信息

• Protecting Group-Controlled Remote Regioselective Electrophilic Aromatic Halogenation Reactions
  作者：William D. G. Brittain、Steven L. Cobb

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03322

  日期：2020.6.5

  influence reaction regioselectivity remote to their local chemical environment are not widely reported in the literature. Herein, we report the development of remote regioselective electrophilic aromatic substitution (SEAr) reactions that are enabled via the application of the tetrafluoropyridyl (TFP) phenol-protecting group. We demonstrate that through sequential reactions and protection/deprotection of

  能够利用保护基团影响远程区域控制提供了一种简单的替代方法来指导复杂有机分子的后期功能化。然而，在文献中没有广泛报道具有能够影响远离其局部化学环境的反应区域选择性的保护基团。在本文中，我们报道了远程区域选择性电芳族取代（S开发ë的Ar），其经由tetrafluoropyridyl（TFP）苯酚保护基团的应用程序启用反应。我们表明，通过连续反应和TFP组的保护/去保护，取代模式不符合经典小号Ë氩区域选择性规则可以很容易地访问。
• Au(I) Catalyzed HF Transfer: Tandem Alkyne Hydrofluorination and Perfluoroarene Functionalization
  作者：Daniel Mulryan、Jack Rodwell、Nicholas A. Phillips、Mark R. Crimmin

  DOI：10.1021/acscatal.1c05474

  日期：2022.3.18

  perfluoroarene | nucleophile pair and transferred directly to an alkyne. The reaction is catalyzed by [Au(IPr)NiPr2] (IPr = N,N′-1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene). HF transfer generates two useful products in the form of functionalized fluoroarenes and fluoroalkenes. Mechanistic studies (rate laws, KIEs, density functional theory (DFT) calculations, competition experiments) are consistent

  有机底物之间的 HF 转移反应是潜在有用的转化。此类反应需要开发能够在单个反应序列中促进脱氟和氟化步骤的催化系统。在此，我们报告了一种催化方案，其中由全氟芳烃生成等量的 HF。亲核试剂对并直接转移到炔烃上。该反应由 [Au(IPr)N i Pr 2 ] (IPr = N , N'-1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基)。HF 转移产生两种有用的产品，即官能化的氟芳烃和氟烯烃。机理研究（速率定律、KIE、密度泛函理论 (DFT) 计算、竞争实验）与促进包含协同 S N Ar 和氢氟化步骤的催化网络的 Au(I) 催化剂一致。亲核试剂的性质影响周转限制步骤。cS NAr 步骤是苯酚基亲核试剂的营业额限制，而 protodeuaration 可能成为苯胺基亲核试剂的营业额限制。该方法消除了在氢氟化中直接处理 HF 试剂的需要，并提供了通过催化控制有机分子的氟含量的可能性。
• Tetrafluoropyridyl (TFP): a general phenol protecting group readily cleaved under mild conditions
  作者：William D. G. Brittain、Steven L. Cobb

  DOI：10.1039/c8ob02899k

  日期：——

  tetrafluoropyridyl (TFP) group as a general protecting group for phenols. TFP can be installed in one step with no sensitivity to water or air, and it is stable under a range of commonly employed reaction conditions including acid and base. The TFP protecting group is readily cleaved under mild conditions with quantitative conversion to the parent phenol, observed in many cases in less than 1 hour.

  在医药，天然产物，材料和催化剂领域，苯酚是极有价值的构建基块。为了对酚进行修饰，常规地保护酚氧以防止不希望的副反应。目前，许多可用的保护基可能需要苛刻的条件，专业的设备，昂贵的或对空气/湿气敏感的试剂才能进行安装和拆卸。在这里，我们介绍使用四氟吡啶基（TFP）基团作为酚的一般保护基。TFP可以一步安装，对水或空气不敏感，并且在包括酸和碱在内的一系列常用反应条件下稳定。在许多情况下，不到1小时即可观察到TFP保护基在温和条件下容易裂解并定量转化为母体苯酚。
• Synthesis of unsymmetrical biaryl ethers through nickel-promoted coupling of polyfluoroarenes with arylboronic acids and oxygen
  作者：Jian Zhang、Jingjing Wu、Yang Xiong、Song Cao

  DOI：10.1039/c2cc33755j

  日期：——

  Polyfluoro-substituted unsymmetrical biaryl ethers were synthesized via a novel Ni-catalyzed cross-coupling reaction of polyfluoroarenes with arylboronic acids and oxygen. The polyfluorinated arenes presumably captured the phenoxide intermediate efficiently, which made the oxygen-insertion proceed smoothly via the SNAr protocol. The 18O labeling experiment demonstrated that the oxygen introduced into unsymmetrical diaryl ether originated from very trace amounts of oxygen in the reaction system. A plausible mechanism was also suggested.

  通过一种新型镍催化的交叉偶联反应，合成了多氟取代的不对称双芳基醚，该反应涉及多氟芳烃与芳基硼酸和氧的反应。多氟芳烃可能有效地捕获了苯氧中间体，使得通过亲核芳香取代（SNAr）途径顺利进行氧插入。通过同位素标记实验表明，引入不对称双芳基醚的氧来自反应体系中微量的氧。同时，还提出了一种可能的机理。