2-cyclohexylethynyl-1,2-benziodoxol-3(1H)-one | 135226-07-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: 2-cyclohexylethynyl-1,2-benziodoxol-3(1H)-one
• 英文别名: 1-[(Cyclohexyl)ethynyl]-1,2-benziodoxol-3(1h)-one；1-(2-cyclohexylethynyl)-1λ3,2-benziodoxol-3-one
• CAS: 135226-07-2
• 化学式: C₁₅H₁₅IO₂
• 分子量: 354.187
• InChiKey: KMDYGHCQYMNBOP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-cyclohexylethynyl-1,2-benziodoxol-3(1H)-one 在 tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate 、 caesium carbonate 、 N,N′-bis(2,6-dichlorobenzylidene)ethane-1,2-diamine 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 7,8-di-tert-butyl-4-cyclohexyl-5-methyl-2-oxo-4,5-dihydro-2H-5,7a-ethenobenzofuran-3-yl 2-iodobenzoate
  参考文献：
  名称：

  丙二烯与芳烃的低温分子内[4 + 2]环加成反应合成二烯配体

  摘要：

  辛伯特（Himbert）首次报道，在芳烃和丙二烯之间进行分子内[4 + 2]环加成反应，可以快速获得刚性多环支架。本文中，我们报告了在温和条件下（23–90°C）进行的单锅氧基炔基化/环加成反应，并提供了高效，原子和步骤经济的复杂多环结构。获得具有多种有用官能团的双环[2.2.2]辛二烯产物，并成功地用作金属催化的手性配体。计算研究基于过渡状态中反直觉的有利色散相互作用，首次合理地给出了环加成反应的低活化能。

  DOI：

  10.1002/anie.202012299
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苯甲酸 在 sodium periodate 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 2-cyclohexylethynyl-1,2-benziodoxol-3(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  丙二烯与芳烃的低温分子内[4 + 2]环加成反应合成二烯配体

  摘要：

  辛伯特（Himbert）首次报道，在芳烃和丙二烯之间进行分子内[4 + 2]环加成反应，可以快速获得刚性多环支架。本文中，我们报告了在温和条件下（23–90°C）进行的单锅氧基炔基化/环加成反应，并提供了高效，原子和步骤经济的复杂多环结构。获得具有多种有用官能团的双环[2.2.2]辛二烯产物，并成功地用作金属催化的手性配体。计算研究基于过渡状态中反直觉的有利色散相互作用，首次合理地给出了环加成反应的低活化能。

  DOI：

  10.1002/anie.202012299

文献信息

• Access to Vinyl Ethers and Ketones with Hypervalent Iodine Reagents as Oxy‐Allyl Cation Synthetic Equivalents
  作者：Nina Declas、Jerome Waser

  DOI：10.1002/ange.202006707

  日期：2020.10.5

  use of hypervalent iodine reagents. Under mild basic conditions, the addition of nucleophiles to aryloxy‐substituted vinylbenziodoxolone (VBX) reagents, easily available in two steps from silyl alkynes, resulted in the stereoselective formation of substituted aryl enol ethers. The reaction was most efficient with phenols as nucleophiles, but preliminary results were also achieved for C‐ and N‐ nucleophiles

  摘要我们报告了烯醇醚的 Umpolung 策略，基于使用高价碘试剂生成氧烯丙基阳离子当量。在温和的碱性条件下，将亲核试剂添加到芳氧基取代的乙烯基苯并氧酮（VBX）试剂中，可以通过两步从甲硅烷基炔中轻松获得，从而立体选择性地形成取代的芳基烯醇醚。当酚类作为​​亲核试剂时，该反应最有效，但对于 C- 和 N- 亲核试剂也取得了初步结果。在没有外部亲核试剂的情况下，试剂的 2-碘苯甲酸酯基团被转移。获得的芳基烯醇醚可以通过氧化转化为α-双官能化酮。所描述的“烯丙基阳离子”样反应性与烯基碘鎓盐的成熟“乙烯基阳离子”行为形成对比。
• Application of Hantzsch Ester and Meyer Nitrile in Radical Alkynylation Reactions
  作者：Xu Liu、Ruoyu Liu、Jie Dai、Xu Cheng、Guigen Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03050

  日期：2018.11.2

  constructing a Csp3–Csp bond with substituted Hantzsch ester and Meyer nitrile is reported. When benziodoxole-activated alkyne was applied as the alkynyl donor, products containing Csp3–Csp bonds involving primary, secondary, and tertiary carbon centers were achieved in up to 97% yields. K2S2O8 was the optimum radical initiator in this reaction.

  报道了用取代的Hantzsch酯和Meyer腈构建C sp3- C sp键的第一个例子。当使用苯并恶唑活化的炔烃作为炔基供体时，含有C sp3- C sp键的伯，仲和叔碳中心的产品收率高达97％。在该反应中，K 2 S 2 O 8是最佳的自由基引发剂。
• Stereoselective synthesis of alkyl-, aryl-, vinyl- and alkynyl-substituted <i>Z</i>-enamides and enol ethers
  作者：Paola Caramenti、Nina Declas、Romain Tessier、Matthew D. Wodrich、Jerome Waser

  DOI：10.1039/c8sc05573d

  日期：——

  chemistry, yet their stereoselective synthesis can be challenging. Herein, we report a new stereoselective synthesis of vinyl, aryl, alkynyl, alkyl and thio-substituted Z-enamides and enol ethers based on the use of vinylbenziodoxolone (VBX) reagents. The stable VBX reagents were synthesized by stereoselective addition of N- or O-nucleophiles on the corresponding alkynyl reagents in the presence of a

  烯酰胺和烯醇醚是合成化学中有价值的组成部分，但它们的立体选择性合成可能具有挑战性。在此，我们报告了一种基于乙烯基苯并氧酮（VBX）试剂的乙烯基、芳基、炔基、烷基和硫代Z-烯酰胺和烯醇醚的新立体选择性合成。在催化量的碳酸铯存在下，通过在相应的炔基试剂上立体选择性加成 N-或 O-亲核试剂来合成稳定的 VBX 试剂。VBX 试剂在室温下用于钯催化的交叉偶联，以得到Z-烯酰胺和烯醇醚。
• Synthesis and structure of 1-alkynyl-1,2-benziodoxol-3(1H)-ones
  作者：Masahito Ochiai、Yukio Masaki、Motoo Shiro

  DOI：10.1021/jo00019a007

  日期：1991.9

  1-Alkynyl-1,2-benziodoxol-3(1H)-ones 3 were synthesized by the reaction of 1-alkynyltrimethylsilanes with 1-hydroxybenziodoxolone 4 in the presence of BF3.Et2O. The IR and NMR spectra of 3 and the X-ray structure of 1-(cyclohexylethynyl)benziodoxolone 3a are in good agreement with the cyclic benziodoxolone structure in solution as well as in the solid state. The A value of the substituted ethynyl group of 3a was determined to be 1.33 kcal/mol by the dynamic H-1 NMR.