1-copper(I) ethyl propiolate | 62500-21-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-copper(I) ethyl propiolate
• 英文别名: (3-ethoxy-3-oxoprop-1-yn-1-yl)copper；Copper, (3-ethoxy-3-oxo-1-propynyl)-；copper(1+);ethyl prop-2-ynoate
• CAS: 62500-21-4
• 化学式: C₅H₅CuO₂
• 分子量: 160.639
• InChiKey: QWQIFSHFHUHVIR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.14
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氯二苯三氯乙烷 、 1-copper(I) ethyl propiolate 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.57h， 以63%的产率得到ethyl 3-chloroisoxazole-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Tandem Synthesis of 3-Halo-5-Substituted Isoxazoles from 1-Copper(I) Alkynes and Dihaloformaldoximes

  摘要：

  A tandem synthesis of 3-halo-5-substituted isoxazoles has been developed from 1-copper(I) alkynes and dihaloformaldoximes under base-free conditions. Thus, 1,3-dipolar cycloaddition and all its drawbacks can now be avoided completely.

  DOI：

  10.1021/ol503008t
• 作为产物：
  描述：

  copper (I) acetate 、 丙炔酸乙酯 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以91%的产率得到1-copper(I) ethyl propiolate
  参考文献：
  名称：

  在无添加剂条件下，乙酸铜 (I) 催化偶氮甲碱亚胺和丙炔酸盐之间的环加成反应

  摘要：

  由于丙炔化物容易进行碱催化自迈克尔加成，CuAAC 中最流行的催化体系不能用于偶氮甲亚胺和丙炔化物之间的环加成，因为此类反应通常需要使用叔胺作为添加剂（作为碱和/或配体） . 我们发现这个问题可以简单地通过使用乙酸铜（I）作为催化剂来解决，其中乙酸作为配体并在反应过程中转化为乙酸。因此，乙酸铜 (I) 催化的环加成反应实际上是在无添加剂的条件下（没有外源配体）有效地得到 6,7-二氢吡唑并[1,2-a] 吡唑啉酮衍生物，其中由碱性引起的副反应和副产物完全避免添加剂。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300753

文献信息

• Electrochemical synthesis of copper(<scp>i</scp>) acetylides <i>via</i> simultaneous copper ion and catalytic base electrogeneration for use in click chemistry
  作者：Peter W. Seavill、Katherine B. Holt、Jonathan D. Wilden

  DOI：10.1039/c9ra06782e

  日期：——

  We report an efficient and sustainable electrochemical synthesis of copper(I) acetylides using simultaneous copper oxidation and Hofmann elimination of quaternary ammonium salts. The electrochemically-generated base was also regenerated electrochemically, making it catalytic. A ‘Click test’ (CuAAC reaction) was performed to assess product purity and an electrochemically-promoted, one-pot CuAAC reaction

  我们报告了一种高效且可持续的铜 ( I ) 乙炔化物电化学合成方法，该方法使用同时铜氧化和 Hofmann 消除季铵盐。电化学生成的碱也被电化学再生，使其具有催化作用。进行了“点击测试”（CuAAC 反应）以评估产品纯度，并进行了电化学促进的一锅法 CuAAC 反应，这是该方法在药物相关反应中的初步示范。
• One-pot three-component synthesis of 1,4,5-trisubstituted 5-iodo-1,2,3-triazoles from 1-copper(<scp>i</scp>) alkyne, azide and molecular iodine
  作者：Jianlan Zhang、Wenwen Chen、Bo Wang、Zhouxing Zhao、Xinyan Wang、Yuefei Hu

  DOI：10.1039/c4ra15980b

  日期：——

  efficient method for the synthesis of 1,4,5-trisubstituted 5-iodo-1,2,3-triazoles, but pre-made 1-iodoalkyne is required. We find that the combination of 1-copper(I) alkyne and molecular iodine can serve as a synthetic equivalent of 1-iodoalkyne. Thus, the desired 5-iodo-1,2,3-triazole can be synthesized by simply mixing this combination and an azide together without the tedious synthesis of the corresponding

  铜（I）催化的1-碘代炔烃和叠氮化物的环加成反应是合成1,4,5-三取代的5-碘-1,2,3-三唑的最有效方法，但预制的1-需要碘代炔。我们发现1-铜（I）炔烃和分子碘的组合可以用作1-碘炔烃的合成等同物。因此，可以通过简单地将该混合物和叠氮化物混合在一起来合成所需的5-碘-1,2,3-三唑，而无需乏味地合成相应的1-碘炔。
• From Cluster to Polymer: Ligand Cone Angle Controlled Syntheses and Structures of Copper(I) Alkynyl Complexes
  作者：Xiao-Yong Chang、Kam-Hung Low、Juan-Yu Wang、Jie-Sheng Huang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/anie.201604762

  日期：2016.8.22

  Copper(I) alkynyl complexes have attracted tremendous attention in structural studies, as luminescent materials, and in catalysis, and homoleptic complexes have been reported to form polymers or large clusters. Herein, six unprecedented structures of CuI alkynyl complexes and a procedure to measure the cone angles of alkynyl ligands based on the crystal structures of these complexes are reported. An

  铜（I）炔基配合物在结构研究，发光材料和催化方面引起了极大的关注，据报道均均配合物可形成聚合物或大簇。在此，报道了Cu I炔基络合物的六种前所未有的结构以及基于这些络合物的晶体结构测量炔基配体的锥角的方法。配合物中炔基锥角的增加导致结构从聚合物[[（（PhC≡CC≡C）Cu）2（NH 3）] ∞到大簇[[TripC≡CC≡C） Cu] 20（MeCN）4到相对较小的簇[（TripC≡C）Cu] 8（Trip = 2,4,6‐ iPr 3‐ C 6 H 2）。配合物在环境温度下呈固态呈黄色至红色磷光，Cu 20团簇的发光行为对乙腈敏感。
• Electrochemical preparation and applications of copper(<scp>i</scp>) acetylides: a demonstration of how electrochemistry can be used to facilitate sustainability in homogeneous catalysis
  作者：Peter W. Seavill、Katherine B. Holt、Jonathan D. Wilden

  DOI：10.1039/c8gc03262a

  日期：——

  subsequently employed in simple organic C–C bond forming reactions. We also demonstrate that application of Faraday's laws allows the charge to be calculated so that only the required amount of metal is used. In addition, the application of copper-coated graphite electrodes allows the maximum atom efficiency for this process and even offers a recovery strategy to extract the metal following completion of

  乙炔铜（I）是许多合成的重要中间体，在此以能量高效的方式进行了电化学制备。这些随后被用于简单的有机碳键形成反应。我们还证明了应用法拉第定律可以计算出电荷，从而仅使用所需量的金属。另外，涂覆铜的石墨电极的使用允许该过程的最大原子效率，甚至提供了在反应完成后提取金属的回收策略。
• Tandem Synthesis of 3-Chloro-4-iodoisoxazoles from 1-Copper(I) Alkynes, Dichloroformaldoxime, and Molecular Iodine
  作者：Wenwen Chen、Jianlan Zhang、Bo Wang、Zhouxing Zhao、Xinyan Wang、Yuefei Hu

  DOI：10.1021/jo502634h

  日期：2015.2.20

  A tandem synthesis for structurally novel 3-chloro-4-iodoisoxazoles was developed by simply mixing 1-copper(I) alkynes, dichloroformaldoxime, and molecular iodine together. The combination of 1-copper(I) alkyne and molecular iodine was well used as a synthetic equivalent of 1-iodoalkyne without the need for tedious preparation, purification, and storage of 1-iodoalkyne.