1-hydro-1-methyl-2,3:4,5:6,7-tris(bicyclo[2.2.2]octeno)silacycloheptatriene | 205128-78-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 1-hydro-1-methyl-2,3:4,5:6,7-tris(bicyclo[2.2.2]octeno)silacycloheptatriene
• 英文别名: 15-Methyl-15-silaheptacyclo[15.2.2.24,7.210,13.02,16.03,8.09,14]pentacosa-2(16),3(8),9(14)-triene；15-methyl-15-silaheptacyclo[15.2.2.24,7.210,13.02,16.03,8.09,14]pentacosa-2(16),3(8),9(14)-triene
• CAS: 205128-78-5
• 化学式: C₂₅H₃₄Si
• 分子量: 362.63
• InChiKey: ZEAOODNIVMSQTK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.29
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-hydro-1-methyl-2,3:4,5:6,7-tris(bicyclo[2.2.2]octeno)silacycloheptatriene 在 三苯碳四(五氟苯基)硼酸盐 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12-dodecahydro-1,4:5,8:9,12-triethanotriphenylene
  参考文献：
  名称：

  通过刚性σ框架稳定的第一个硅托铵离子：制备，性质和一些反应

  摘要：

  用四（五氟苯基）硼酸酯（TPFPB）作为抗衡阴离子，制备了第一个环状π-共轭硅烷基离子，即在硅原子上带有三个均三甲苯基的三个双环[2.2.2]辛烯单元退火的硅烷基trop离子5在-50°C下通过氢化从相应的硅杂环庚三烯（silepin）中提取2 Cl 2。观察到的阳离子5的1 H，13 C和29 Si NMR化学位移与计算值一致。这些结果和NICS计算表明，阳离子5的芳香性接近对苯二甲基离子的芳香性。阳离子4时在存在两个当量的乙腈的情况下，生成具有甲基而不是均三甲苯基的阳离子和阳离子5，形成具有相当大的共价键特性的乙腈配合物16和17。对于配合物16和17，首次观察到乙腈作为甲硅烷基阳离子的乙腈配合物的交换过程，并且证明了五价硅的中间体。当通过使用高氯酸三苯甲基酯代替三苯基甲基TPFPB生成阳离子4和5时，共价高氯酸酯18和19形成具有O-Si共价键的取代离子盐。通过用水处理，发现高氯酸酯

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00253-8
• 作为产物：
  描述：

  甲基二氯硅烷 、 2,3-Bis(3-bromo-2-bicyclo[2.2.2]oct-2-enyl)bicyclo[2.2.2]oct-2-ene 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以46%的产率得到1-hydro-1-methyl-2,3:4,5:6,7-tris(bicyclo[2.2.2]octeno)silacycloheptatriene
  参考文献：
  名称：

  硅的取代基对双环[2.2.2]辛烯骨架退火的 Silepins 环反转的影响

  摘要：

  发现与双环 [2.2.2] 辛烯退火的 silepin 的环反转能垒随着硅上取代基的电负性增加而降低。

  DOI：

  10.1246/cl.1998.269

文献信息

• The first silatropylium ion stabilized by rigid σ-frameworks: preparation, properties, and some reactions
  作者：Tohru Nishinaga、Yoshiteru Izukawa、Koichi Komatsu

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00253-8

  日期：2001.4

  demonstrated. When cations 4 and 5 were generated by the use of triphenylmethyl perchlorate instead of triphenylmethyl TPFPB, covalent perchlorate esters 18 and 19 having the O–Si covalent bond were formed instead of ionic salts. By treatment with water, the perchlorate ester 18 was found to undergo a novel rearrangement to give a cyclopentene derivative 20a spiro-connected with bicyclo[2.2.2]octane at the 3-position

  用四（五氟苯基）硼酸酯（TPFPB）作为抗衡阴离子，制备了第一个环状π-共轭硅烷基离子，即在硅原子上带有三个均三甲苯基的三个双环[2.2.2]辛烯单元退火的硅烷基trop离子5在-50°C下通过氢化从相应的硅杂环庚三烯（silepin）中提取2 Cl 2。观察到的阳离子5的1 H，13 C和29 Si NMR化学位移与计算值一致。这些结果和NICS计算表明，阳离子5的芳香性接近对苯二甲基离子的芳香性。阳离子4时在存在两个当量的乙腈的情况下，生成具有甲基而不是均三甲苯基的阳离子和阳离子5，形成具有相当大的共价键特性的乙腈配合物16和17。对于配合物16和17，首次观察到乙腈作为甲硅烷基阳离子的乙腈配合物的交换过程，并且证明了五价硅的中间体。当通过使用高氯酸三苯甲基酯代替三苯基甲基TPFPB生成阳离子4和5时，共价高氯酸酯18和19形成具有O-Si共价键的取代离子盐。通过用水处理，发现高氯酸酯
• Effects of Substituents on Silicon upon the Ring Inversion of Silepins Annelated with Bicyclo[2.2.2]octene Frameworks
  作者：Tohru Nishinaga、Yoshiteru Izukawa、Koichi Komatsu

  DOI：10.1246/cl.1998.269

  日期：1998.3

  The energy barrier for ring inversion of the silepin annelated with bicyclo[2.2.2]octene was found to decrease as the electro-negativity of substituents on silicon increases.

  发现与双环 [2.2.2] 辛烯退火的 silepin 的环反转能垒随着硅上取代基的电负性增加而降低。