bis(2,2,2-trifluoroethyl) fumarate | 352-28-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: bis(2,2,2-trifluoroethyl) fumarate
• 英文别名: Bis(2,2,2-trifluoroethyl) maleate；bis(2,2,2-trifluoroethyl) (E)-but-2-enedioate
• CAS: 352-28-3
• 化学式: C₈H₆F₆O₄
• 分子量: 280.124
• InChiKey: KZTDZFZLDVZRCF-OWOJBTEDSA-N

物化性质

• 沸点：
  50°C 144mm

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

安全信息

• 危险等级：
  IRRITANT
• 危险品标志：
  Xi
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 海关编码：
  2917190090
• 安全说明：
  S26,S36

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(2,2,2-trifluoroethyl) fumarate 在 aluminum tri-bromide 、 palladium 10% on activated carbon 、 (3aS)-1-(2,5-difluorophenyl)-5,5-difluoro-3,3-diphenyl-4,6-dihydro-3aH-pyrrolo[1,2-c][1,3,2]oxazaborole 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， -78.0~23.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 3.0h， 生成 bis(2,2,2-trifluoroethyl) (1R,2S,3S,4S)-bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  阳离子手性氟化氧氮杂硼烷。用于高对映选择性环加成反应的更有效的第二代催化剂

  摘要：

  手性配体与路易斯酸金属衍生物的配位是对映选择性亲电催化的一种有用策略，通常导致催化活性水平低于原始未络合化合物的催化活性水平。通过进一步将质子或强路易斯酸连接到复合物上进行活化提供了一种克服手性配体失活作用的方法。本文所述的研究表明，通过在手性配体中明智地放置氟取代基，可以进一步提高催化活性。这种方法产生了一个新的第二代手性 oxazaborolidinium 阳离子物种家族，使用 1-2 mol% 水平的催化剂负载量，该物种可用于以 >95% 的产率和 >95% 的 ee 进行许多 Diels-Alder 反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b00100
• 作为产物：
  描述：

  反丁烯二酰氯 、 2,2,2-三氟乙醇 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以10.17 g的产率得到bis(2,2,2-trifluoroethyl) fumarate
  参考文献：
  名称：

  一种由单一催化剂介导的多步一锅法：一种催化不对称合成β-氨基酸的新方法。

  摘要：

  报道了用于制备β-氨基酸（特别是β-取代的天冬氨酸衍生物）的催化不对称方法。金鸡纳生物碱催化剂苯甲酰基奎宁（BQ）最多可在一个反应​​容器中介导反应路径的五个不同步骤。该反应的产物，高度光学富集的β-取代的天冬氨酸衍生物，是在催化剂存在下由N-酰基-α-氯甘氨酸酯和酰氯制备的。该方法也适用于合成含有β-取代的天冬氨酸单元的小多肽，包括抗生素溶菌素的非天然片段。发现向该系统中添加路易斯酸可加快反应路径中特定步骤的速率。这种反应的机理方面，

  DOI：

  10.1021/jo034150e

文献信息

• Acceleration of Enantioselective Cycloadditions Catalyzed by Second-Generation Chiral Oxazaborolidinium Triflimidates by Biscoordinating Lewis Acids
  作者：Barla Thirupathi、Simon Breitler、Karla Mahender Reddy、E. J. Corey

  DOI：10.1021/jacs.6b08018

  日期：2016.8.31

  oxazaborolidines by the strong acid triflimide (Tf2NH) in CH2Cl2 solution leads to highly active chiral Lewis acids that are very effective catalysts for (4 + 2) cycloaddition. We report herein that this catalytic activity can be further enhanced by the use of Tf2NH in combination with the biscoordinating Lewis acid TiCl4 or SnCl4 as a coactivator. The effective increase in acidity of an exceedingly strong

  在 CH2Cl2 溶液中，强酸三氟甲磺酸 (Tf2NH) 对第二代氟化恶唑硼烷的活化产生高活性的手性路易斯酸，它是 (4+2) 环加成的非常有效的催化剂。我们在此报告说，通过将 Tf2NH 与双配位路易斯酸 TiCl4 或 SnCl4 作为共活化剂一起使用，可以进一步增强这种催化活性。与单配位盐相比，即使强路易斯酸 AlBr3 和 BBr3 在 CH2Cl2 或 CH2Cl2/甲苯中，超强质子酸的酸度对双配位 TiCl4 和 SnCl4 的有效增加也更大。Tf2NH 有效酸度的增加可以从稳定的 Tf2N(-) 和 TiCl4 的环状阴离子复合物的角度来理解，这意味着比这里描述的更广泛的用途。
• Nonparallelism between Reaction Rate and Dienophile−Catalyst Affinity in Catalytic Enantioselective Diels−Alder Reactions
  作者：Do Hyun Ryu、Gang Zhou、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ol0503236

  日期：2005.4.14

  [reaction: see text] The above reaction is much faster with Y = CF(3)CH(2)O than with Y = CH(3)O. However, the methyl ester is a strong inhibitor of the Diels-Alder reaction of the trifluoroethyl ester, since it has a higher affinity for the catalyst 1.

  [反应：见正文] Y = CF（3）CH（2）O的上述反应比Y = CH（3）O的反应快得多。然而，该甲酯是三氟乙基酯的狄尔斯-阿尔德反应的强抑制剂，因为它对催化剂1具有更高的亲和力。
• 一种含氟聚天门冬氨酸酯树脂及其合成方法
  申请人：深圳飞扬骏研新材料股份有限公司

  公开号：CN109096132B

  公开（公告）日：2021-04-16

  本发明公开了一种含氟聚天门冬氨酸酯树脂及其合成方法，涉及合成树脂技术领域，该发明主要是在现有聚天门冬氨酸酯体系的基础上再引入含氟基团。即利用氟进行改性。如此，树脂中的碳氟键能降低表面张力，提高水接触角，增强材料的疏水性，可以提高表面抗污性和抗覆冰能力。另外氟原子与碳碳键形成一个螺旋形结构，具有对主链的屏蔽作用，因此分子结构上除了聚天门冬氨酸酯本身的冠状结构以外，更多的螺旋结构能够更进一步地提高保护主链的作用，双重保险降低主链破坏的风险。尤其适合用来配制耐磨，耐老化，抗失光，抗变色，耐高温等高性能的防腐涂料。
• Catalytic generation of <i>ortho</i>-quinone dimethides <i>via</i> donor/donor rhodium carbenes
  作者：Mingchun Gao、Jose M. Ruiz、Emily Jimenez、Anna Lo、Croix J. Laconsay、James C. Fettinger、Dean J. Tantillo、Jared T. Shaw

  DOI：10.1039/d3sc00734k

  日期：——

  cycloaddition reactions with high diastereo- and regio-selectivity. This is one of the few examples of catalytic generation of o-QDM without the intermediacy of a benzocyclobutene and represents one of the mildest, ambient temperature processes to access these useful intermediates. This proposed mechanism is supported by DFT calculations. Moreover, the methodology was applied to the synthesis of (±)-isolariciresinol

  经过工程改造以经过 1,4-C-H 插入以产生苯并环丁烯的底物导致了一种新的消除反应，以产生经过 Diels-Alder 或异种-Diels-Alder 环加成反应的邻醌二甲醚 （o-QDM） 中间体。类似的苄基缩醛或醚完全避免了 C-H 插入途径，并且在氢化物转移后，在环境温度下发生脱芳构化消除反应，形成 o-QDM。所得的二烯经过各种环加成反应，具有高非对映和区域选择性。这是为数不多的在没有苯并环丁烯中介的情况下催化生成 o-QDM 的例子之一，并且代表了获得这些有用中间体的最温和的环境温度过程之一。DFT 计算支持这种提出的机制。此外，该方法应用于 （±）-isolariciresinol 的合成，总产率为 41%。
• Hard contact lens material
  申请人：Tomei Sangyo Kabushiki Kaisha

  公开号：EP0219884A2

  公开（公告）日：1987-04-29

  A hard contact lens material comprising a copolymer made of at least two kinds of fumaric acid diester at least one of which is a dialkyl fumarate as main components. The hard contact lens material has high oxygen permeability, transparance and excellent physical properties.

  一种硬性隐形眼镜材料，由至少两种富马酸二酯（其中至少一种是富马酸二烷基酯）为主要成分的共聚物组成。 这种硬性隐形眼镜材料具有高透氧性、透光性和优异的物理性能。

表征谱图