5-((Benzyloxy)methyl)-1,3-cyclopentadiene | 868065-34-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-((Benzyloxy)methyl)-1,3-cyclopentadiene
• 英文别名: 1-benzyloxymethyl-1,3-cyclopentadiene；Cyclopenta-1,3-dien-1-ylmethoxymethylbenzene
• CAS: 868065-34-3
• 化学式: C₁₃H₁₄O
• 分子量: 186.254
• InChiKey: CCMJXGJJSJPXQL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  272.6±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.046±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-((Benzyloxy)methyl)-1,3-cyclopentadiene 在 palladium on activated charcoal 氢氧化钾 、 氢气 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 46.5h， 生成 1-(methoxymethyl)spiro[bicyclo[2.2.1]heptane-7,1'-cyclopropan]-2-one
  参考文献：
  名称：

  A Short Synthesis of 10-Hydroxy 7-Spirocyclopropanated Camphor

  摘要：

  A short alternative synthesis of the title 10-hydroxy 7-spirocyclopropanated camphor (4) en route to 10-hydroxycamphor (5) was achieved from cyclopentadiene-derived 4-benzyl-oxymethylspiro[2.4]hepta-4,6-diene (6a) by a facile regioselective Diels-Alder cycloaddition with 2-chloroacrylonitrile in an overall yield of 20%.

  DOI：

  10.1021/jo0509962
• 作为产物：
  描述：

  苄基氯甲基醚 、 环戊二烯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以48%的产率得到5-((Benzyloxy)methyl)-1,3-cyclopentadiene
  参考文献：
  名称：

  Housane衍生的阳离子自由基的高度选择性重排：电化学介导的转换。

  摘要：

  为了利用麦穗碱衍生的阳离子自由基作为中间体合成天然产物的双环（n .3.0）骨架，需要将碳高度区域选择性[1,2]转移至自由基或电子缺陷位点。在本文中，我们描述了如何完成这一过程，提供了一套在合成之前的评估烷可氧化性的指导方针，并描述了利用取代环戊二烯中[1,5]氢位移的便利性合成烷18的方法。18的催化电化学介导氧化导致阳离子自由基参与重排，从而导致（4.3.0）加合物23。含有三（芳基）胺和亚麻烷18的溶液的循环伏安图中，催化电流的出现是铵阳离子基团14 •+能够氧化亚麻烷并将介体还原为原始的氧化还原对。DFT计算显示了在飓风18的HOMO中芳基和应变σ骨架上的电子密度。从阳离子自由基的自旋密度和静电势图，可以看到一张图片，其中自旋位于离取代基较远的一侧，而孔位于离取代基较近的一侧。实验和理论均表明，重排的最佳特征是[1,2]碳向缺电子位点的迁移，并且向着带有取代基的碳的迁移比替代途径更可取。

  DOI：

  10.1021/jo070190x

文献信息

• New and Efficient Synthesis of Racemic Cyclopent-3-en-1-yl Nucleoside Analogues and Their Derivatives
  作者：Bastian Reichardt、Olaf R. Ludek、Chris Meier

  DOI：10.1135/cccc20061011

  日期：——

  A new, efficient synthesis of racemic cyclopent-3-en-1-yl nucleoside analogues has been developed starting from cyclopentadiene. The key step is the regioselective hydroboration of an intermediately formed mixture of two alkylated cyclopentadienes to give one cyclopentenol. The remaining double bond was further functionalized by hydroboration, epoxidation, cis-hydroxylation and cyclopropanation.

  已开发出一种新的高效合成方法，从环戊二烯出发合成了外消旋环戊-3-烯-1-基核苷类似物。关键步骤是对中间形成的两种烷基化环戊二烯混合物进行区域选择性氢硼化，得到一个环戊醇。剩余的双键进一步通过氢硼化、环氧化、顺式羟基化和环丙烷化进行官能化。
• A New and Short Convergent Synthetic Strategy to Carbocyclic Nucleosides
  作者：Bastian Reichardt、Chris Meier

  DOI：10.1080/15257770701507937

  日期：2007.11.26

  An efficient synthesis for racemic cyclopent-3-en-1-yl nucleoside analogues has been developed starting from cyclopentadiene. The key step is the regioselective hydroboration of a mixture of intermediate alkylatede cyclopentadienes to give one cyclopentenol.

  外消旋环戊-3-烯-1-基核苷类似物的有效合成已从环戊二烯开始。关键步骤是中间体烷基化环戊二烯混合物的区域选择性硼氢化反应得到一种环戊烯醇。
• Chiral Supramolecular U-Shaped Catalysts Induce the Multiselective Diels–Alder Reaction of Propargyl Aldehyde
  作者：Manabu Hatano、Tatsuhiro Sakamoto、Tomokazu Mizuno、Yuta Goto、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/jacs.8b09974

  日期：2018.11.28

  The Diels-Alder reaction, which is a traditional [4 + 2] cycloaddition with two carbon-carbon bond formations, is one of the most powerful tools to synthesize versatile and unique six-membered rings. We show that chiral supramolecular U-shaped boron Lewis acid catalysts promote the unprecedented multiselective Diels-Alder reaction of propargyl aldehyde with cyclic dienes. Independent from the substrate

  Diels-Alder 反应是一种传统的 [4 + 2] 环加成反应，具有两个碳-碳键形成，是合成通用且独特的六元环的最强大工具之一。我们表明手性超分子 U 形硼路易斯酸催化剂促进了炔丙醛与环二烯前所未有的多选择性 Diels-Alder 反应。独立于底物控制，对映-、内/外-、π-面-、区域-、位点和底物选择性可以通过本 U 形催化剂进行控制。所得反应产物可用于手性二烯配体和(+)-沙霉素关键中间体的简明合成。这里介绍的结果可能部分有助于开发用于多选择性反应的人工酶样超分子催化剂，
• Practical enantioselective Diels-Alder and aldol reactions using a new chiral controller system
  作者：E. J. Corey、Rene Imwinkelried、Stanislaw Pikul、Yi Bin Xiang

  DOI：10.1021/ja00196a081

  日期：1989.7

  Catalyse par le complexe cyclique Al [−N(SO 2 CF 3 )(CHPh) 2 (CF 3 SO 2 )N-] R, R=i-Bu, CH 3

  催化par le complexe cyclique Al [-N(SO 2 CF 3 )(CHPh) 2 (CF 3 SO 2 )N-] R, R=i-Bu, CH 3
• An enantioselective ambimodal cross-Diels–Alder reaction and applications in synthesis
  作者：Meng-Meng Xu、Limin Yang、Kui Tan、Xiangyang Chen、Qi-Tao Lu、K. N. Houk、Quan Cai

  DOI：10.1038/s41929-021-00687-x

  日期：——

  d adducts with high enantioselectivity under mild reaction conditions. Computational studies showed that this reaction proceeds through an ambimodal transition state: post-transition-state bifurcation leads to [2+4] and [4+2] adducts with the same enantioselectivity, followed by a facile Cope rearrangement to provide a single observed thermodynamic [2+4] product. This reaction occurs with a wide variety

  与传统的 Diels-Alder 反应相比，两种不同共轭二烯之间的选择性交叉 Diels-Alder 反应的发展，特别是催化不对称方式的发展一直被忽略。我们现在报道了由铜 (II)-双(恶唑啉) 配合物催化的 3-烷氧基羰基-2-吡喃酮与未活化的共轭二烯的周围选择性和对映选择性交叉 Diels-Alder 反应，从而产生正式的反电子需求加合物在温和的反应条件下具有高对映选择性。计算研究表明，该反应通过双峰过渡态进行：过渡态后分叉导致具有相同对映选择性的 [2+4] 和 [4+2] 加合物，然后进行简单的 Cope 重排以提供单一观察到的热力学[2+4] 产品。顺式-双环支架。该反应的合成价值通过两种具有重要生物学意义的天然产物青蒿酸和冠状酸的不对称合成得到证明。