carbethoxyformonitrile oxide | 51983-62-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: carbethoxyformonitrile oxide
• 英文别名: ethoxycarbonylformonitrile oxide；Oxalsaeure-monoethylester-mononitril-N-oxid；ethyl oxycyanoformate
• CAS: 51983-62-1
• 化学式: C₄H₅NO₃
• 分子量: 115.089
• InChiKey: QLLHHGKVKUKKHH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.27
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  50.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  carbethoxyformonitrile oxide 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 ethyl chlorooximidoacetate
  参考文献：
  名称：

  Armand,J. et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1968, p. 4585 - 4594

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  ethyl chlorooximidoacetate 以 水 为溶剂， 生成 carbethoxyformonitrile oxide
  参考文献：
  名称：

  Armand,J. et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1968, p. 4585 - 4594

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  苄基二异丙基胺 在 三乙烯二胺 、 二氯化二硫 、 硫酸 、 carbethoxyformonitrile oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 氯苯 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 3H-Bis[1,2]dithiolo[4,3-b:3,4-d]pyrrole-3,5(4H)-dione
  参考文献：
  名称：

  Bis[1,2]dithiolo[3,4-b][4′,3′-e][1,4]thiazine-3,5-dione, a planar 1,4-thiazine

  摘要：

  N-Benzyldiisopropylamine 1 和 S2Cl2 生成 N-苄基双二硫代噻嗪 2，X 射线晶体学显示其具有典型的折叠三环结构；2 通过 H2SO4 去苄基，生成标题化合物 4，该化合物具有罕见的近平面 1,4-噻嗪环，在溶液中生成蓝色阴离子，并且在热作用下不会挤出硫。

  DOI：

  10.1039/a808192a

文献信息

• Baker's yeast reduction of 5-acetyl-2-isoxazolines synthesis of enantiomerically pure 2,3-dihydroxy ketones and 1,2,4-triols
  作者：Calimero Ticozzi、Antonio Zanarotti

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82296-0

  日期：——

  5-acetyl-2-isoxazolines to 5-ethanol-2-isoxazolines in high yields and high enantiomeric excess. Subsequent ring hydrogenolysis of the alcohols thus produced leads to enantiomerically pure 2,3-dihydroxy ketones and 1,2,4-triols.

  以高收率和高对映体过量将对映选择性外消旋的5-乙酰基-2-异恶唑啉还原为5-乙醇-2-异恶唑啉。随后产生的醇的环氢解产生对映体纯的2，3-二羟基酮和1,2,4-三醇。
• Enhanced asymmetric induction in cycloadditions to bridgehead-chiral vinyl dioxazaborocines
  作者：Christopher D Davies、Stephen P Marsden、Elaine S.E Stokes

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00571-2

  日期：2000.5

  Vinyl dioxazaborocines 5 with asymmetric centres on the nitrogen bridgehead substituent have been prepared and assayed in nitrile oxide and nitrone cycloadditions, giving asymmetric inductions of up to 70 and 74% ee, respectively.

  制备了在氮桥头取代基上具有不对称中心的乙烯基二恶杂硼硼烷5，并在一氧化二氮和硝酮环加成中进行了分析，分别得出不对称诱导率分别为70％和74％ee。
• 1,3-Dipolar Cycloaddition Reaction of Substituted Trimethylstannylacetylenes with Nitrile Oxides.
  作者：Takao SAKAMOTO、Daishi UCHIYAMA、Yoshinori KONDO、Hiroshi YAMANAKA

  DOI：10.1248/cpb.41.478

  日期：——

  1, 3-Dipolar cycloaddition reaction of trimethylstannylacetylene with nitrile oxides yielded 3-substituted 5-(trimethylstannyl)isoxazoles. On the other hand, the same reaction of (trimethylstannyl)phenylacetylene, -1-hexyne, and -(trimethylsilyl)acetylene gave 3, 5-disubstituted 4-(trimethylstannyl)isoxazoles almost regioselectively. The regioselectivity of the cycloaddition reaction is interpreted by application of the frontier-electron theory.

  三甲基锡乙炔与腈氧化物进行的1, 3-偶极环加成反应生成了3-取代的5-三甲基锡异噁唑。另一方面，三甲基锡苯乙炔、-1-己炔和-（三甲基硅基）乙炔进行相同的反应，几乎区域选择性地得到了3, 5-二取代的4-三甲基锡异噁唑。通过运用前沿电子理论来解释这种环加成反应的区域选择性。
• Diastereofacial selection in nitrile oxide cycloaddition reactions. The anti-directing effect of an allylic oxygen and some new results on the ring metalation of isoxazolines. A synthesis of (.+-.)-blastmycinone
  作者：Alan P. Kozikowski、Arun K. Ghosh

  DOI：10.1021/jo00189a024

  日期：1984.7

  the adducts to known γ-lactones. The stereochemistry associated with the metalation/alkylation of 5-alkoxymethyl-substituted isoxazolines has also been probed in order to further expand the use of these heterocycles as aldol equivalents in natural products total synthesis. A synthesis of (±)-blastmycinone (34) is reported which combines the two foregoing aspects of stereocontrol. The levels of regio-

  已经研究了与腈氧化物与带有烯丙基氧取代基的烯烃的反应有关的非对映选择性的程度。当3-丁烯-2-醇（5）或（+）-（S）-异亚丙基-3-丁烯-1,2-二醇（1）的叔丁基二甲基甲硅烷基醚衍生物为1时，已发现合理的非对映选择性水平。用作双极亲虫。这些环加成反应的立体化学过程已通过将加合物转化为已知的γ-内酯的方法得到严格证明。还探索了与5-烷氧基甲基取代的异恶唑啉的金属化/烷基化有关的立体化学，以进一步扩展这些杂环作为天然产物总合成中的羟醛等效物的用途。据报道，（±）-blastcincinone（34）的合成结合了立体声控制的上述两个方面。还讨论了在由异亚丙基-D-甘油醛制得的顺式和反式二取代的烯烃35和39的环加成反应中发现的区域选择性和立体选择性。给出了手性烯烃与手性腈的反应的单个例子。
• Silyl nitronates and nitrile oxides in organic synthesis. A novel route to d,l-deoxysugars. Use of aluminum oxide as solid phase base for generation of
  作者：K.B.G. Torssell、A.C. Hazell、R.G. Hazell

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91358-4

  日期：1985.1

  to a diene. 2. Stereospecific hydroxylation of the double bond. 3. Unmasking of the aldol moiety by catalytic reduction of the 2-isoxazoline. The syntheses of D,L-deoxyribose, D,L-oleose, D,L-digitoxose, D,L-2-deoxygalactose, 1,3-dideoxyfructose, 3-deoxyfructose etc. are described. Basic aluminum oxide is introduced as a solid phase base for the one step synthesis of 2-isoxazolines from aldoximes and

  为脱氧醛糖和脱氧酮糖的三步合成开发了新的方法：1.选择性地将亚硝酸甲硅烷基酯或氧化亚氮区域选择性地加成到二烯中。2.双键的立体特异性羟基化。3.通过催化还原2-异恶唑啉使醛醇部分不掩盖。描述了D，L-脱氧核糖，D，L-油糖，D，L-指氧糖，D，L-2-脱氧半乳糖，1，3-二脱氧果糖，3-脱氧果糖的合成。引入碱性氧化铝作为固相碱，用于由醛肟和烯烃一步合成2-异恶唑啉。化合物的X射线衍射研究验证了立体化学分配。