Pd(IMe)₂ | 851592-53-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: Pd(IMe)₂
• 英文别名: Pd(1,3-dimethylimidazole-2-ylidene)₂；[Pd(cyclo-C(NMeCH)2)2]；[palladium(0)(C3H2N2Me2)2]；Bis(1,3-dimethylimidazol-2-ylidene)palladium
• CAS: 851592-53-5
• 化学式: C₁₀H₁₆N₄Pd
• 分子量: 298.684
• InChiKey: RFKUXDBOUHRCSL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.89
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  13
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Pd(IMe)₂ 在 H₂ 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 钯
  参考文献：
  名称：

  Pd（I Me）2的合成，表征及其通过DMSO的C-S氧化加成反应

  摘要：

  PdX 2（NHC）2与第1、2族金属（K，Mg）的两电子还原是通往包括Pd（I Me）2（2a）在内的Pd（NHC）2络合物的便捷途径，该化合物经分离和晶体学表征为迄今为止，在空间上受到最少限制的d 10 M（0）L 2种。2a表现出规则的线性几何结构，并且对配位溶剂和额外的I Me具有适度的Lewis酸度。与之类似，NHC = I t Bu和I Pr较大的类似物 ，2a进行DMSO的Me-S（O）Me键的净净氧化加成，在室温下形成反式-PdMe（S（O）Me）I Me 2（3）。DFT计算表明该反应由取代继续我通过我κS-DMSO，随后一致Ç - S氧化加成到的Pd与单个我Me中，用大约一个偏好10千卡在有效ΔG/摩尔。小号‡在直接途径。计算还确定了两个简便的分子内途径，使硫磺上的Pd（II）甲基亚磺酰基络合物消旋。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2011.07.006
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二甲基咪唑鎓-2-羧酸盐 在 K 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 生成 Pd(IMe)₂
  参考文献：
  名称：

  Pd（I Me）2的合成，表征及其通过DMSO的C-S氧化加成反应

  摘要：

  PdX 2（NHC）2与第1、2族金属（K，Mg）的两电子还原是通往包括Pd（I Me）2（2a）在内的Pd（NHC）2络合物的便捷途径，该化合物经分离和晶体学表征为迄今为止，在空间上受到最少限制的d 10 M（0）L 2种。2a表现出规则的线性几何结构，并且对配位溶剂和额外的I Me具有适度的Lewis酸度。与之类似，NHC = I t Bu和I Pr较大的类似物 ，2a进行DMSO的Me-S（O）Me键的净净氧化加成，在室温下形成反式-PdMe（S（O）Me）I Me 2（3）。DFT计算表明该反应由取代继续我通过我κS-DMSO，随后一致Ç - S氧化加成到的Pd与单个我Me中，用大约一个偏好10千卡在有效ΔG/摩尔。小号‡在直接途径。计算还确定了两个简便的分子内途径，使硫磺上的Pd（II）甲基亚磺酰基络合物消旋。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2011.07.006

文献信息

• A Palladium(II) Peroxido Complex Supported by the Smallest Steric N‐Heterocyclic Carbene, <i>I</i> Me = 1,3‐Dimethylimidazole‐2‐ylidene, and Its Reactivity by Oxygen‐Atom Transfer
  作者：Eunsung Lee、Dae Young Bae、Sungho Park、Allen G. Oliver、Yonghwi Kim、Dmitry V. Yandulov

  DOI：10.1002/ejic.201601019

  日期：2016.10

  Stabilized with an NHC ligand of the smallest steric profile, Pd(II)(²-O)(IMe) was synthesized by direct addition of dioxygen to Pd(0)(IMe). The peroxido palladium complex with IMe, which was previously available by only computation, was characterized with IR and X-ray crystallography. Moreover, its oxo-atom transfer reactivity was elucidated by studying 1) thermolysis in pyridine at 60°C to yield

  Pd(II)(²-O)(IMe) 用最小空间分布的 NHC 配体稳定，通过将双氧直接添加到 Pd(0)(IMe) 中合成。以前只能通过计算获得的具有 IMe 的过氧化物钯配合物，用 IR 和 X 射线晶体学表征。此外，通过研究 1) 在 60°C 下在吡啶中热解产生 IMeO，以及 2) 与氧原子转移 (OAT) 受体如 PPh 和 (MeSi) 的反应，阐明了其氧原子转移反应性。
• Mechanistic Studies for Pd(II)(O₂) Reduction Generating Pd(0) and H₂O: Formation of Pd(OH)₂ as a Key Intermediate
  作者：Jeongmin Cha、Eunsung Lee、Dmitry V. Yandulov

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.2c01139

  日期：2022.9.19

  underutilized feedstock for the oxidative transformation of organic substrates and renewable energy systems such as fuel cells. Palladium (Pd) has shown particular promise in enabling these applications. The present study describes a Pd-mediated O2 reduction to water via C–H activation of 9,10-dihydroanthracene (DHA) by a Pd(II) η2-peroxo complex 1O2. The reaction yields stoichiometric anthracene and Pd(0) product

  分子氧 (O 2 ) 仍然是一种理想但未被充分利用的原料，可用于有机底物和可再生能源系统（如燃料电池）的氧化转化。钯 (Pd) 在启用这些应用方面显示出特别的前景。本研究描述了通过 Pd(II) η 2 -过氧络合物1O 2通过 C-H 活化 9,10-二氢蒽 (DHA) 将Pd 介导的 O 2还原为水。该反应产生化学计量的蒽和 Pd(0) 产物1并且在两个方面值得注意。首先，反应参与者随时间的浓度图具有明显的 S 形形状，表明转化随时间加速并暗示自催化。其次，反应通过真正的单金属 Pd(II) 二氢氧化物 1(OH) 2进行，直接观察到作为中间体生长和衰减。证实了其作为中间体的作用，发现二氢氧化物 1(OH) 2可介导 DHA 的 C-H 氧化，其活性与过氧化合物1O 2相当。使用密度泛函理论 (DFT) 计算的机理研究表明，1O 2和1(OH) 2通过氢原子转移 (HAT) 与 DHA
• Synthesis and characterization of Pd(IMe)2, and its reactivity by C–S oxidative addition of DMSO
  作者：Eunsung Lee、Dmitry V. Yandulov

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2011.07.006

  日期：2011.12

  Two-electron reduction of PdX2(NHC)2 with Groups 1, 2 metals (K, Mg) is a convenient route to Pd(NHC)2 complexes including Pd(IMe)2 (2a), isolated and crystallographically characterized as the least sterically encumbered d10 M(0)L2 species to date. 2a exhibits a regular linear geometry and modest Lewis acidity to coordinating solvents and additional IMe. In contrast to its analogs with bulkier NHC = ItBu

  PdX 2（NHC）2与第1、2族金属（K，Mg）的两电子还原是通往包括Pd（I Me）2（2a）在内的Pd（NHC）2络合物的便捷途径，该化合物经分离和晶体学表征为迄今为止，在空间上受到最少限制的d 10 M（0）L 2种。2a表现出规则的线性几何结构，并且对配位溶剂和额外的I Me具有适度的Lewis酸度。与之类似，NHC = I t Bu和I Pr较大的类似物 ，2a进行DMSO的Me-S（O）Me键的净净氧化加成，在室温下形成反式-PdMe（S（O）Me）I Me 2（3）。DFT计算表明该反应由取代继续我通过我κS-DMSO，随后一致Ç - S氧化加成到的Pd与单个我Me中，用大约一个偏好10千卡在有效ΔG/摩尔。小号‡在直接途径。计算还确定了两个简便的分子内途径，使硫磺上的Pd（II）甲基亚磺酰基络合物消旋。