5,10-diphenyl-5,10-dihydrophenazine | 3665-72-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 5,10-diphenyl-5,10-dihydrophenazine
• 英文别名: 5,10-diphenylphenazine
• CAS: 3665-72-3
• 化学式: C₂₄H₁₈N₂
• 分子量: 334.42
• InChiKey: RCBSZGSHSLQLBI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  283-285 °C(Solv: benzene (71-43-2); ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  472.9±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.209±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2933990090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,10-diphenyl-5,10-dihydrophenazine 在 tris(4-bromophenyl)ammonium perchlorate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到5,10-diphenyl-5,10-dihydrophenazine radical cation perchlorate
  参考文献：
  名称：

  单线态基态中的Bi-二氢吩嗪双（自由基阳离子）

  摘要：

  制备了新的pyr-二氢吩嗪二联体。中性物质的氧化产生了双（自由基阳离子）物质，其特征在于在可见光区域中它们的组分自由基阳离子的吸收。在冷冻n -PrCN的ESR测量中观察到热可及的三重态。单重态和三重态之间的能隙被确定为2 J / k B = -36±3 K.

  DOI：

  10.1021/ol9009927
• 作为产物：
  描述：

  2-氟二苯胺 在 乙基溴化镁 、 1,2-二溴乙烷 、 iron(II) chloride 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.17h， 以76%的产率得到5,10-diphenyl-5,10-dihydrophenazine
  参考文献：
  名称：

  二芳基胺的无配体铁催化CF胺化：二芳基二氢吩嗪的单反应区选择性合成

  摘要：

  通过使用铁催化的CF胺，可以从二芳基胺一锅合成各种5,10-diaryl-5,10-dihydrophenazines（DADHPs）。在催化FeCl 2和化学计量的1,2-二溴乙烷存在下，二芳基酰胺镁的均二聚化，然后进行脱氟分子内环化（双邻位CF胺化），可提供相应的DADHPs，具有完全的区域控制能力。氟对其他卤素的独特高反应性表明，胺化是通过铁促进的S N Ar机理进行的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03702
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙烯 、 三甲基氰硅烷 在 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 5,10-diphenyl-5,10-dihydrophenazine 、 水 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 生成 α-甲基苯腈
  参考文献：
  名称：

  通过自由基阴离子对芳香族烯烃进行对映选择性氰基官能化

  摘要：

  烯烃自由基离子构成了一类完整且独特的反应中间体，用于合成有价值的化合物，因为它们具有不成对的自旋和电荷。然而，由于缺乏普遍适用且温和的自由基阴离子生成方法，烯烃自由基阴离子的合成应用相对较少。由于其高反应性，对烯烃自由基阴离子介导过程中化学选择性和立体选择性的精确控制是另一个长期存在的挑战。为了克服这些问题，我们在这里开发了一种新的氧化还原中性策略，将光氧化还原和铜催化无缝融合，以实现烯烃自由基阴离子的受控生成及其通过类二强物质的正交对映选择性氰基官能化。这种新策略使得在可见光照射下无需化学计量还原剂或氧化剂即可实现烯烃的高度区域选择性、化学选择性和对映选择性氢氰化、氘氰化和氰基羧化。该方案为探索烯烃自由基阴离子的转化潜力提供了新的蓝图。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c10439

文献信息

• COMPOSITIONS AND METHODS OF PROMOTING ORGANIC PHOTOCATALYSIS
  申请人：THE REGENTS OF THE UNIVERSITY OF COLORADO, A BODY CORPORATE

  公开号：US20180237550A1

  公开（公告）日：2018-08-23

  The invention provides novel compounds and methods that are useful in promoting reactions that proceed through an oxidative quenching pathway. In certain embodiments, the reactions comprise atom transfer radical polymerization.

  这项发明提供了在促进通过氧化猝灭途径进行的反应中有用的新化合物和方法。在某些实施例中，这些反应包括原子转移自由基聚合。
• Aerobic Oxidative Homo- and Cross-Coupling of Amines Catalyzed by Phenazine Radical Cations
  作者：Rok Brišar、Felix Unglaube、Dirk Hollmann、Haijun Jiao、Esteban Mejía

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02345

  日期：2018.11.2

  Phenazine radical cations (PhRCs) were used for the first time as efficient metal-free catalysts for the oxidative homo- and cross-coupling of a variety of different amines. A series of functional PhRCs were prepared, characterized with X-ray diffraction, and their radical character was investigated with DFT calculations. They were tested as catalysts under neat conditions with low oxygen pressure

  吩嗪自由基阳离子（PhRCs）首次作为有效的无金属催化剂用于多种不同胺类的氧化均相和交叉偶联。制备了一系列功能性PhRC，通过X射线衍射对其进行了表征，并通过DFT计算研究了它们的自由基特性。它们在低氧压力的纯净条件下作为催化剂进行测试，以高收率制备均相和交联的脂族和芳族亚胺。尽管所有合成的吩嗪均具有催化活性，但使用5,10-二氢-5,10-二甲基吩嗪自由基阳离子可获得最高的反应速率和最佳的选择性。通过荧光，紫外可见和EPR光谱，提出了PhRCs催化氧化胺偶联的机理。
• Radical Cations of Phenoxazine and Dihydrophenazine Photoredox Catalysts and Their Role as Deactivators in Organocatalyzed Atom Transfer Radical Polymerization
  作者：Daniel A. Corbin、Blaine G. McCarthy、Zach van de Lindt、Garret M. Miyake

  DOI：10.1021/acs.macromol.1c00640

  日期：2021.5.25

  deactivate alkyl radicals. A number of other factors that could influence deactivation in O-ATRP were also probed, such as ion pairing with the radical cations, radical cation oxidation potential, and halide oxidation potential. Ultimately, these studies enabled radical cations to be employed as reagents during O-ATRP to demonstrate improvements in polymerization control with increasing radical cation concentrations

  已经合成并研究了用于有机催化原子转移自由基聚合 (O-ATRP) 的光氧化还原催化剂的自由基阳离子，以深入了解 O-ATRP 的失活。研究了这些化合物在两种溶剂（ N , N-二甲基乙酰胺和乙酸乙酯）中的稳定性和反应性，以确定 O-ATRP 中可能发生的副反应，并研究这些自由基阳离子使烷基自由基失活的能力。还探讨了可能影响 O-ATRP 失活的许多其他因素，例如与自由基阳离子的离子配对、自由基阳离子氧化电位和卤化物氧化电位。最终，这些研究使得自由基阳离子能够在 O-ATRP 过程中用作试剂，以证明随着自由基阳离子浓度的增加，聚合控制得到改善。在丙烯酸​​酯的聚合中，这种方法能够实现出色的分子量控制，将聚合物分散度从 1.90 降低到 1.44，并将引发剂效率从 78% 提高到 102%。这项工作强调了了解 O-ATRP 机理和副反应的重要性，以及催化剂自由基阳离子对于成功 O-ATRP 的重要性。
• Ultrafast Observation of a Photoredox Reaction Mechanism: Photoinitiation in Organocatalyzed Atom-Transfer Radical Polymerization
  作者：Daisuke Koyama、Harvey J. A. Dale、Andrew J. Orr-Ewing

  DOI：10.1021/jacs.7b07829

  日期：2018.1.31

  ground state, and radical cation are tracked in real time alongside the debrominated radical fragment. Our work challenges previously proposed mechanisms of initiation in O-ATRP and indicates that PET from short-lived excited singlet states can exert control of polymer molecular weight and dispersity by suppressing the steady-state concentration of the reactive debrominated radical. More broadly, we

  光氧化还原催化推动了有机化学领域的一场革命，但对真正合成效用的反应的直接机制洞察仍然相对稀缺。在这里，我们报告了双分子有机催化光氧化还原反应的超快时间分辨光谱观察，从催化剂光激发到光诱导电子转移 (PET) 和中间体形成，使用具有亚皮秒时间分辨率的瞬态振动和电子吸收光谱。具体而言，阐明了两种互补的光氧化还原有机催化剂（N,N-二芳基-5,10-二氢吩嗪）在有机催化原子转移自由基聚合（O-ATRP）中引发的光化学动力学。光激发后，在二氯甲烷、甲苯和二甲基甲酰胺中，观察到从两种光催化剂的第一激发单线态到 2-溴丙酸甲酯的解离双分子电子转移。光催化剂激发的供体态、基态和自由基阳离子与脱溴自由基片段一起实时跟踪。我们的工作挑战了先前提出的 O-ATRP 引发机制，并表明来自短寿命激发单线态的 PET 可以通过抑制反应性脱溴自由基的稳态浓度来控制聚合物的分子量和分散性。更广泛地说，我们旨在证明超快吸
• Redox‐Induced Modulation of Exchange Interaction in a High‐Spin Ground‐State Diradical/Triradical System
  作者：Atsuki Nagata、Shinsuke Hiraoka、Shuichi Suzuki、Masatoshi Kozaki、Daisuke Shiomi、Kazunobu Sato、Takeji Takui、Rika Tanaka、Keiji Okada

  DOI：10.1002/chem.201905465

  日期：2020.3.9

  temperature-dependent magnetic susceptibilities reveal that 1.. and 1…+ are in the triplet state, with a weak exchange interaction (J1 /kB = +3.1 K) and quartet ground state with a strong exchange interaction (J2 /kB = +160 K), respectively. The interconversion between the neutral and one-electron oxidized species can be realized through electrochemical reactions. Significantly different absorption bands in the

  已经开发出三重态基态双自由基分子，双（亚硝酰基硝基氧）取代的二苯基二氢吩嗪（1 ..），可以在四重基态转化为单电子氧化物种1…+。令人惊讶的是，这些物种1 ..和1…+可以在环境条件下使用，因为它们在有氧条件下甚至在溶液中也相当稳定。随温度变化的磁化率显示1 ..和1…+处于三重态，交换相互作用弱（J1 / kB = +3.1 K），四重基态具有强交换相互作用（J2 / kB = + 160 K）。中性和单电子氧化物种之间的相互转化可以通过电化学反应实现。