(3S,4S)-4-cyclohexyl-3,4-dihydroxy-4-phenylbutan-2-one | 293297-60-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3S,4S)-4-cyclohexyl-3,4-dihydroxy-4-phenylbutan-2-one
• 英文别名: (3S,4S)-4-cyclohexyl-3,4-dihydroxybutan-2-one
• CAS: 293297-60-6
• 化学式: C₁₀H₁₈O₃
• 分子量: 186.251
• InChiKey: LLSZPGFAJULSES-ZJUUUORDSA-N

物化性质

• 沸点：
  345.1±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.111±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-alpha-甲氧基苯乙酸 、 (3S,4S)-4-cyclohexyl-3,4-dihydroxy-4-phenylbutan-2-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (3S,4S)-4-cyclohexyl-3,4-dihydroxy-4-phenylbutan-2-one bis[(S)-α-methoxy-α-phenylacetic acid ester]
  参考文献：
  名称：

  次要/辅助二醇的相对和绝对立体化学：低温1及其双-MPA酯的1 H NMR §

  摘要：

  比较开链仲，仲-1,2-二醇的双-（R）-或双-（S）-MPA酯衍生物的室温和低温1 H NMR光谱，可轻松确定其相对立体化学，有时甚至是绝对构型。如果二醇是抗性的，则其绝对构型可以直接从ΔδT1T2的符号推导出对于取代基R 1 / R 2，但如果二醇的相对立体化学是顺式，则其绝对构型的分配需要制备两种衍生物（双-（R）-和双-（S）-MPA酯） ，其室温的比较1 1 H NMR谱，并计算该Δδ的RS次甲基Hα（R 1）和Hα（R 2）和R 1 / R 2质子的符号。这些相关性的可靠性通过用作模型化合物的已知绝对构型的17种二醇进行了验证。

  DOI：

  10.1021/jo061939r
• 作为产物：
  描述：

  羟基丙酮 、 环己烷基甲醛 在 [bmim]BF₄ 、 L-脯氨酸 作用下， 反应 48.0h， 以30%的产率得到(3S,4S)-4-cyclohexyl-3,4-dihydroxy-4-phenylbutan-2-one
  参考文献：
  名称：

  离子液体中的有机催化：涉及酮和醛亲核试剂的高效脯氨酸催化直接不对称曼尼希反应

  摘要：

  脯氨酸催化的 N-PMP 保护的 α-亚氨基乙醛酸乙酯与各种醛和酮在离子液体中的直接不对称曼尼希反应提供了具有优异产率和对映选择性的 a-和 b-氨基酸衍生物，提供了容易的产物分离和催化剂回收，并且显着提高了反应速率，大约 4 到 50 倍。涉及其他亚胺的三组分曼尼希反应也适用于离子液体。离子液体溶剂在该反应中的显着优点和局限性已被揭示。

  DOI：

  10.1055/s-2003-41483

文献信息

• Asymmetric Aldol Reaction Using Immobilized Proline on Mesoporous Support
  作者：Félix Calderón、Raquel Fernández、Félix Sánchez、Alfonso Fernández-Mayoralas

  DOI：10.1002/adsc.200505058

  日期：2005.8

  The aldol reaction of hydroxyacetone with different aldehydes using immobilized proline on a mesoporous support, assisted by heat and microwaves, has been explored. It was found that heterogenized L-proline on MCM-41 catalyzed aldol reactions in both hydrophilic and hydrophobic solvents, and provided stereoselectivities in some cases complementary to the homogeneous catalyst. The heterogeneous catalysts

  已经研究了在加热和微波的辅助下，使用固定化脯氨酸固定在介孔载体上羟丙酮与不同醛的醛醇缩合反应。发现在亲水性和疏水性溶剂中，MCM-41上均质化的L-脯氨酸催化醛醇缩合反应，并且在某些情况下提供了与均相催化剂互补的立体选择性。该多相催化剂可以重复使用而不会显着损失立体选择性。
• Amino Acid Catalyzed Direct Asymmetric Aldol Reactions:  A Bioorganic Approach to Catalytic Asymmetric Carbon−Carbon Bond-Forming Reactions
  作者：Kandasamy Sakthivel、Wolfgang Notz、Tommy Bui、Carlos F. Barbas

  DOI：10.1021/ja010037z

  日期：2001.6.1

  lack of nonlinear effects. The reactions tolerate a small amount of water (<4 vol %), do not require inert reaction conditions and preformed enolate equivalents, and can be conveniently performed at room temperature in various solvents. In addition, reaction conditions that facilitate catalyst recovery as well as immobilization are described. Finally, mechanistically related addition reactions such as

  使用醛和未改性的酮以及市售的手性环状仲胺作为催化剂，已经成功地进行了直接不对称催化醛醇反应。基于结构的催化剂筛选确定 L-脯氨酸和 5,5-二甲基噻唑烷 4-羧酸盐 (DMTC) 是最强大的氨基酸催化剂，可用于作为醛醇供体的无环酮和环状酮与芳香族和脂肪族醛反应，得到相应的醛醇产物具有高区域选择性、非对映选择性和对映选择性。使用羟基丙酮作为羟醛供体的反应提供了作为主要产物的抗 1,2-二醇，其 ee 值高达 >99%。假设反应通过无金属的 Zimmerman-Traxler 型过渡态进行，并涉及烯胺中间体。观察到的产物立体化学与提议的过渡态一致。非线性效应的缺乏提供了进一步的支持证据。该反应耐受少量水（<4 vol%），不需要惰性反应条件和预先形成的烯醇当量，并且可以在室温下在各种溶剂中方便地进行。此外，还描述了促进催化剂回收和固定的反应条件。最后，还开发了与机械相关的加成反应，例如酮加成到亚胺（曼尼希型反应）和硝基烯烃和
• Total Synthesis of <i>Phytophthora</i> Mating Hormone α1
  作者：Shun-Yi Wang、Ping Song、Li-Yan Chan、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/ol102177j

  日期：2010.11.19

  Total synthesis of Phytophthora mating hormone α1 (1) has been demonstrated. The required stereochemistries (methyl) are achieved by applying CuI-(S)-Tol-BINAP-catalyzed conjugate addition of Grignard reagents to α,β-unsaturated esters.

  已经证明了疫霉交配激素α1（1）的全合成。所需的立体化学（甲基）是通过将Cuignard试剂的CuI-（S）-Tol-BINAP催化的共轭加成物加到α，β-不饱和酯上而实现的。
• Poly(Ethylene Glycol)-Supported Proline: A Versatile Catalyst for the Enantioselective Aldol and Iminoaldol Reactions
  作者：Maurizio Benaglia、Mauro Cinquini、Franco Cozzi、Alessandra Puglisi、Giuseppe Celentano

  DOI：10.1002/1615-4169(200207)344:5<533::aid-adsc533>3.0.co;2-y

  日期：2002.7

  (2S,4R)-4-Hydroxyproline has been anchored to the monomethyl ether of poly(ethylene glycol), M-w 5000, by means of a succinate spacer to afford a soluble, polymer-supported catalyst (PEG-Pro) for enantioselective aldol and iminoaldol condensation reactions. This organic catalyst can be considered as a minimalistic version of a type I aldolase enzyme, with the polymer chain replacing the enzyme's peptide backbone, and the proline residue acting as the enzyme's active site. In the presence of PEG-Pro (0.25 - 0.35 mol equiv.), acetone reacted with enolizable and non-enolizable aldehydes and imines to afford beta-ketols and beta-aminoketones in good yield and high enantiomeric excess (ee), comparable to those obtained using non-supported proline derivatives as the catalysts. Extension of the PEG-Pro-promoted condensation to hydroxyacetone as the aldol donor opened an access to synthetically relevant anti-alpha,beta-dihydroxyketones and syn-alpha-hydroxy- beta-aminoketones, that were obtained in moderate to good yields, and good to high diastereo- and enantioselectivity. Exploiting its solubility properties, the PEG-Pro catalyst was easily recovered and recycled to promote all of the above-mentioned reactions, that occurred in slowly diminishing yields but virtually unchanged ee's.

  (2S,4R)-4-羟基脯氨酸通过succinateSpacer键合到分子量为5000的单甲醚聚乙二醇(PEG)上，制备成可溶性、载体化催化剂(PEG-Pro)，用于具有立体选择性的aldol和iminoaldol缩合反应。该有机催化剂可被认为是I型aldol酶的极简版本，其中聚乙二醇链替代了酶的肽主链，脯氨酸残基则充当了酶的活性中心。在PEG-Pro(0.25-0.35mol当量)存在下，丙酮与可烯醇化和不可烯醇化的醛类以及亚胺反应，以良好收率和高对映体过量值得到了β-酮醇和β-氨基酮；其结果与采用非载体化脯氨酸衍生物作为催化剂时所获得的结果相当。将PEG-Pro催化的缩合反应推广到羟基丙酮作为aldol供体，即可获得具有合成价值的anti-α,β-二羟基酮和syn-α-羟基-β-氨基酮；这类产物具有中等到良好的收率，并表现出良好至极佳的双和对映选择性。利用其溶解性能，PEG-Pro催化剂易于回收并循环再利用，可用来推动上述所有反应；这些反应的收率虽逐步减小，但对映体过量值几乎不变。
• Seebach’s oxazolidinone is a good catalyst for aldol reactions
  作者：Carles Isart、Jordi Burés、Jaume Vilarrasa

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.07.028

  日期：2008.9

  Seebach's proline-derived oxazolidinone 2d overcomes (S)-proline and is at least as efficient as (S)-5(pyrrolidin-2-yl)tetrazole in several organocatalytic aldol reactions examined. A quick exchange takes place between 2d and carbonyl Compounds that gives new bicyclic oxazolidinones, in equilibrium with the very minor active species (enamines). Maximum yields of the aldols (beta-hydroxy ketones) were achieved after 1-4 h when, with proline, they are attained after 30-48 h. (c) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.