2-(ethoxycarbonyl)-3-oxotetrahydrothiophene | 80278-79-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(ethoxycarbonyl)-3-oxotetrahydrothiophene
• 英文别名: 2-ethoxycarbonylthiolane-3-one；2-etoxycarbonylthiolan-3-one；3-oxo-tetrahydro-thiophene-2-carboxylic acid ethyl ester；3-Oxo-tetrahydro-thiophen-2-carbonsaeure-aethylester；2-ethoxycarbonylthiolan-3-one；Ethyl 3-oxothiolane-2-carboxylate
• CAS: 80278-79-1
• 化学式: C₇H₁₀O₃S
• mdl: MFCD09758979
• 分子量: 174.221
• InChiKey: RKRULKGPVFKENE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  98-101 °C(Press: 3-4 Torr)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.714
• 拓扑面积：
  68.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(ethoxycarbonyl)-3-oxotetrahydrothiophene 在 乙醇 、 硫化氢 作用下， 反应 22.0h， 以58%的产率得到2-ethoxycarbonyl-3-mercapto-4,5-dihydrothiophene
  参考文献：
  名称：

  13C and1H NMR study of structure and structural dynamics of tautomeric 2-ethoxycarbonylthiolane-3-thiones

  摘要：

  使用不同极性的溶剂，通过 13C 和 1H NMR 光谱研究了溶液中的 2-乙氧羰基巯基-3-硫酮（1）及其 5-甲基、5-苯基、5,5-二甲基和 4,5- 二甲基衍生物（2-5）。化合物 1-4 完全以同分异构体 (Z)-enethiol 形式存在，即它们实际上是 2-乙氧羰基-3-巯基-4,5-二氢噻吩（1C-4C），显然与它们的分子环境无关。化合物 5 主要是一对对映体（因此 NMR 无法区分），即 5C(4R,5R)和 5C(4S,5S)。非对映异构体 5C(4R，5S)/5C(4S，5R) 是可观察到的次要成分，与前者共存于一个双两步平衡体系中，中间产物包括同分异构体 2-乙氧羰基-3-巯基-4,5-二甲基-2,5-二氢噻吩。 未取代的以及一甲基和二甲基取代的 4,5- 二氢噻吩（1C、2C、4C、5C）的 C-4 和 C-5 的 13C 化学位移可以用甲基取代基的加成屏蔽来描述。 观察到的溶剂诱导的巯基质子化学位移位移是通过溶剂对分子内 S-H ⃛O 氢键的扰动来解释的。 C-4 和 C-5 处环状质子之间的毗连偶联受 C-4 和 C-5 处的取代以及所用溶剂的性质（极性）的影响。根据 4,5-二氢噻吩框架的构象流动性，测得的耦合常数是合理的。位于 C-5 的甲基对构象偏好的影响很小。位于 C-5 的苯基优先占据近赤道位置。反式-4,5-二甲基-4,5-二氢噻吩 5C(4R,5R)/5C(4S,5S)的构象平衡显然取决于溶剂的极性，极性较强的溶剂有利于具有近轴甲基的构象。

  DOI：

  10.1002/mrc.1260270810
• 作为产物：
  描述：

  bis(ethyl 2-diazo-3-oxo-5-mercaptopentanoate) 在 dirhodium tetraacetate 、 1,4-dithio-erythritol 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 2-(ethoxycarbonyl)-3-oxotetrahydrothiophene
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular nitrogen-hydrogen, oxygen-hydrogen and sulfur-hydrogen insertion reactions. Synthesis of heterocycles from .alpha.-diazo .beta.-keto esters

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00225a047

文献信息

• Synthesis of thiophenecarboxamides, thieno[3,4- c ]pyridin-4(5 H )-ones and thieno[3,4- d ]pyrimidin-4(3 H )-ones and preliminary evaluation as inhibitors of poly(ADP-ribose)polymerase (PARP)
  作者：Anne E. Shinkwin、William J.D. Whish、Michael D. Threadgill

  DOI：10.1016/s0968-0896(98)00210-7

  日期：1999.2

  Treatment of 3-cyanothiophene with potassium nitrate and concentrated sulphuric acid gave 5-nitrothiophene-3-carboxamide. 4-Nitrothiophene-2-carboxamide and 5-nitrothiophene-2-carboxamide were formed similarly from 2-cyanothiophene. Reduction with tin(II) chloride gave the corresponding aminothiophenecarboxamide salts which were isolated via their N-Cbz derivatives. Lithiation of 3,4-dibromothiophene at

  聚（ADP-核糖）聚合酶（PARP）抑制剂可抑制受损DNA的修复，从而增强癌症的放射治疗和化学疗法。用硝酸钾和浓硫酸处理3-氰基噻吩，得到5-硝基噻吩-3-甲酰胺。由2-氰基噻吩类似地形成4-硝基噻吩-2-甲酰胺和5-硝基噻吩-2-甲酰胺。用氯化锡（II）还原得到相应的氨基噻吩甲酰胺盐，其通过其N-Cbz衍生物分离。3，4-二溴噻吩在-116℃下锂化并用烷基氯甲酸酯淬灭，得到4-溴噻吩-3-羧酸酯，将其水解为4-溴噻吩-3-羧酸。于特利与戊烷-2,4-二酮和1-苯基丁烷-1,3-二酮的烯醇化物发生Hurtley反应，然后进行酰基裂解，分别产生4-（2-氧丙基）噻吩-3-羧酸和4-苯甲酰基噻吩-3-羧酸。与氨在乙酸中缩合得到6-甲基-和6-苯基硫代[3,4-c]吡啶-4-酮，它们在1-和7-位被选择性硝化或被硝化。将4-乙酰氨基-和4-苯甲酰胺基噻吩-3-羧酸乙酯分别环化成2-甲基-和2-苯基-噻吩并[3
• A study of the tautomerism of 2- and 4-ethoxycarbonylthiolan-3-ones implicating stereochemical effects of ring-substitution
  作者：F. Duus

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)98968-9

  日期：1981.1

  an-3-ones are generally more enolized (40–74%) than the 2-ethoxycarbonylthiolan-3-ones (6–34%), and both series of compounds generally are less enolized than six-membered ring analogues. The extent of enolization of the title compounds is highly influenced by the nature and position of the ring-substitutents. Provable differencies in population of diastereomeric ketone forms related to the same, common

  已经合成了一系列的2-和4-乙氧基羰基噻喃-3-酮，并通过1 H NMR和IR光谱进行了研究。在四氯甲烷溶液中互变异构平衡的条件下，与2-乙氧基羰基噻喃-3-酮（6-34％）相比，4-乙氧基羰基噻喃-3-酮通常被更烯化（40–74％），并且这两个系列的化合物通常都更少。比六元环类似物烯醇化。标题化合物的烯醇化程度高度受环取代基的性质和位置影响。根据立体化学鉴定，讨论了与相同，常见的烯醇形式有关的非对映体酮形式的可证明的差异。
• Schmid, Helvetica Chimica Acta, 1944, vol. 27, p. 134
  作者：Schmid

  DOI：——

  日期：——
• Eistert,B.; Regitz,M., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1963, vol. 666, p. 97 - 112
  作者：Eistert,B.、Regitz,M.

  DOI：——

  日期：——
• Über Thiophanverbindungen II
  作者：P. Karrer、H. Schmid

  DOI：10.1002/hlca.19440270115

  日期：——