2-(4-methoxyphenyl)-1-methylenecyclopropane | 17953-96-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-(4-methoxyphenyl)-1-methylenecyclopropane
• 英文别名: 1-(p-methoxyphenyl)-2-methylenecyclopropane；1-Methoxy-4-(2-methylidenecyclopropyl)benzene
• CAS: 17953-96-7
• 化学式: C₁₁H₁₂O
• 分子量: 160.216
• InChiKey: ROLKWPLMMMBDRS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  226.3±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Wilkinson's catalyst 、 2-(4-methoxyphenyl)-1-methylenecyclopropane 以 甲苯 为溶剂， 以79%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Osakada, Kohtaro; Takimoto, Hisami; Yamamoto, Takakazu, Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1999, # 6, p. 853 - 859

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-(2,2-dibromocyclopropyl)-4-methoxybenzene 在 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-(4-methoxyphenyl)-1-methylenecyclopropane
  参考文献：
  名称：

  光致电子转移引发亚甲基环丙烷重排机理的光谱和量热研究

  摘要：

  2-(dideuteriomethylene)-1,1-双(4-甲氧基苯基)环丙烷 (d(2)-1) 在单线态和三线态敏化电子转移光反应中发生简并重排。纳秒时间分辨吸收光谱对未标记 1 与 9,10-二氰基蒽、1,2,4,5-四氰基苯或 N-甲基喹啉四氟硼酸盐作为电子接受光敏剂的激光闪光光解产生两个瞬态，λ( max) 在 500 和 350 nm 处分别分配给二茴香基取代的很大程度上扭曲的三亚甲基甲烷阳离子自由基 (6.+) 和相应的双自由基 (6..)。这些中间体也分别通过稳态和纳秒时间分辨 EPR 检测，以氯苯醌或蒽醌为敏化剂。因此，d(2)-1 的简并重排通过这两种不同类型的中间体在阳离子自由基裂解-双自由基环化机制中进行。基于纳秒时间分辨光声量热法的能量学支持这种机制。1, 1,1-双(4-甲氧基苯基)-2-亚甲基螺[2.2]戊烷(2)和1-环亚丙基-2,2-双(4-甲氧基苯基)环丙烷的反应性和光谱结果比较(3)

  DOI：

  10.1021/ja0277982

文献信息

• α-Tetrasubstituted Aldehydes through Electronic and Strain-Controlled Branch-Selective Stereoselective Hydroformylation
  作者：Josephine Eshon、Floriana Foarta、Clark R. Landis、Jennifer M. Schomaker

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01431

  日期：2018.9.7

  high conversions and yields of tetrasubstituted aldehydes (e.g., 13:1 regioselectivity, 85% ee, and <1% hydrogenation for 1-fluoromethyl acrylate). The scope also encompasses both acyclic 1,1′-disubstituted and trisubstituted, electron-poor alkenes as well as di- and trisubstituted alkenes composed of small rings with exocyclic and endocyclic unsaturation. For example, 1-methylene-β-lactam furnished

  加氢甲酰化利用二氢，一氧化碳和催化剂将烯烃转化为醛。这项工作将手性双二氮杂膦烷（BDP）和双膦酰氨基乙烷连接的铑络合物应用于各种烯烃的加氢甲酰化反应，以生产手性四取代的醛。带有吸电子取代基的1,1'-二取代丙烯酸酯在温和条件下（1摩尔％的催化剂/ BDP配体，150 psig气体，60°C）以高转化率和四取代醛（例如13：1区域选择性）收率进行加氢甲酰化，1-85％ee和小于1％的氢化反应（对于丙烯酸1-氟甲基丙烯酸酯）。该范围还涵盖无环的1,1'-二取代和三取代的贫电子烯烃，以及由具有环外和环内不饱和键的小环组成的二和三取代的烯烃。例如，1-亚甲基-β-内酰胺为四取代的醛提供了98％的选择性和高达83％的ee。值得注意的是，手性三取代双环亚甲基氮丙啶以> 50催化剂周转/小时的速率以> 99％的区域选择性和> 19：1的非对映选择性转化为四取代的醛。HRh（BDP）（CO）非催化反应的N
• Iron-Catalyzed Ortho C–H Homoallylation of Aromatic Ketones with Methylenecyclopropanes
  作者：Naoki Kimura、Shiori Katta、Yoichi Kitazawa、Takuya Kochi、Fumitoshi Kakiuchi

  DOI：10.1021/jacs.1c00237

  日期：2021.3.31

  We report here a C–H homoallylation reaction of aromatic ketones with methylenecyclopropanes (MCPs) only using a catalytic amount of Fe(PMe3)4. A variety of aromatic ketones and MCPs are applicable to the reaction to form ortho-homoallylated aromatic ketones selectively via regioselective scission of the three-membered rings. The homoallylated products are amenable to further elaborations, providing

  我们在这里报告仅使用催化量的Fe（PMe 3）4与芳族酮与亚甲基环丙烷（MCPs）进行C–H均化反应。多种芳族酮和MCP可用于通过三元环的区域选择性断裂选择性地形成邻均芳基化的芳族酮的反应。均化的产物适合于进一步的修饰，从而提供官能化的1，2-二氢萘。
• Nickel-Catalyzed Regioselective Carbomagnesation of Methylenecyclopropanes through a Site-Selective Carbon-Carbon Bond Cleavage
  作者：Jun Terao、Masahiro Tomita、Surya Prakash Singh、Nobuaki Kambe

  DOI：10.1002/anie.200904721

  日期：2010.1.4

  Unwringing the ring: Methylenecyclopropanes reacted with vinyl and aryl Grignard reagents in the presence of a nickel catalyst to afford vinyl‐ and arylmagnesation products, respectively, through a selective CC bond cleavage (see scheme). The reaction provides a new method for the preparation of substituted homoallyl and allyl Grignard reagents.

  解开环：亚甲基环丙烷在镍催化剂存在下与乙烯基和芳基格氏试剂反应，通过选择性的CC键裂解分别得到乙烯基和芳基磁化产物（参见方案）。该反应提供了一种制备取代的烯丙基和烯丙基格氏试剂的新方法。
• Platinum Complex-Catalyzed Hydrosilylation and Isomerization of Methylenecyclopropane Derivatives. Effect of Structures of the Substrate and Catalyst
  作者：Masumi Itazaki、Yasushi Nishihara、Kohtaro Osakada

  DOI：10.1021/jo020293+

  日期：2002.10.1

  the silyl compounds with a (2,2-diphenylcyclopropyl)methyl substituent in moderate to high yields without ring-opening of the substrate. PtI(2)(PPh(3))(2) is converted by the reaction into PtH(I)(PPh(3))(2), which also catalyzes the hydrosilylation of the methylenecyclopropanes. The reaction of 2-phenyl-1-methylenecyclopropane, 2-methyl-2-phenyl-1-methylenecyclopropane, 2,2-diphenethyl-1-methylenecyclopropane

  PtI（2）（PPh（3））（2）催化2,2-二苯基-1-亚甲基环丙烷与HSiEt（3），HSiPh（3），HSiEt（2）Ph，HSiPhCl（2）和HSiCl（ 3）在140℃的无溶剂条件下以中等至高的产率生产具有（2，2-二苯基环丙基）甲基取代基的甲硅烷基化合物，而没有底物开环。通过反应将PtI（2）（PPh（3））（2）转化为PtH（I）（PPh（3））（2），该催化剂还催化亚甲基环丙烷的氢化硅烷化。PtI（2）（PPh（3）催化的HSiEt（3）与2-苯基-1-亚甲基环丙烷，2-甲基-2-苯基-1-亚甲基环丙烷，2,2-二苯乙基-1-亚甲基环丙烷和亚烷基亚环丙烷的反应））（2）导致将氢硅烷添加到基材上并伴随开环。2，2-二苯基-1-亚甲基环丙烷在HSi（OEt）Me（2）和Pt（PEt（3））（3）催化剂存在下经历开环异构化反应，得到1,1-二苯基-1,3-丁二烯。讨论了氢化硅烷化和异构化的途径。
• Highly Stereoselective Synthesis of (Borylmethyl)cyclopropylamines by Copper-Catalyzed Aminoboration of Methylenecyclopropanes
  作者：Ryosuke Sakae、Naoki Matsuda、Koji Hirano、Tetsuya Satoh、Masahiro Miura

  DOI：10.1021/ol5001507

  日期：2014.2.21

  A Cu-catalyzed aminoboration of 1-methylenecyclopropanes with bis(pinacolato)diboron and O-benzoyl-N,N-dialkylhydroxylamines has been developed. The Cu catalysis provides a rapid and concise access to (borylmethyl)cyclopropylamines in a highly regio- and diastereoselective manner. The products obtained can be useful building blocks for the synthesis of potential antidepressants, trans-2-arylcyclopropylamine

  已经开发了具有双（频哪醇）二硼和O-苯甲酰基-N，N-二烷基羟胺的Cu催化的1-亚甲基环丙烷的氨基硼化。铜催化作用以高度区域选择性和非对映选择性的方式提供了快速，简捷的（硼烷基甲基）环丙胺的途径。获得的产物可能是合成潜在的抗抑郁药反式-2-芳基环丙胺衍生物的有用组成部分。