(2E)-4,4-dimethylpent-2-en-1-ol | 64081-43-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2E)-4,4-dimethylpent-2-en-1-ol
• 英文别名: trans-3-tert-butyl-2-propen-1-ol；(E)-3-tert-butyl-2-propen-1-ol；(E)-4,4-dimethyl-2-penten-1-ol；(E)-4,4-dimethylpent-2-en-1-ol；(E)-4,4-dimethyl-2-pentenol；4,4-dimethyl-pent-2t-en-1-ol
• CAS: 64081-43-2
• 化学式: C₇H₁₄O
• 分子量: 114.188
• InChiKey: CENIKOVZZYSSJM-SNAWJCMRSA-N

物化性质

• 沸点：
  83-85 °C(Press: 42 Torr)
• 密度：
  0.844±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E)-4,4-dimethylpent-2-en-1-ol 在 三溴化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (2E)-1-Bromo-4,4-dimethyl-2-pentene
  参考文献：
  名称：

  使用数据科学在非天然生物催化反应中进行机理洞察和选择性预测

  摘要：

  非自然生物催化转化的研究在很大程度上依赖于经验方法，例如定向进化，来识别改进的变体。尽管非常有效，但这种方法对转化背后的分子机制的了解有限，并且需要对新反应物进行多次蛋白质工程活动。为了解决这一限制，我们公开了一种探索生物催化反应空间并深入了解驱动酶促转化的分子机制的策略。具体来说，我们探索了“烯”还原酶 GluER-T36A 的选择性，以创建一个数据驱动的工具集，该工具集探索反应空间并使观察到的和预测的底物/突变体组合的选择性合理化。由此产生的统计模型将酶和底物的结构特征与选择性相关联，并用于有效预测与样品外底物和突变体的反应的选择性。我们的方法提供了对 GluER-T36A 对映体诱导的更深入的了解，并具有增强酶突变体虚拟筛选的潜力。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c03639
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4,4-Dimethyl-2-pentensaeure-methylester 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (2E)-4,4-dimethylpent-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过N-磺酰基-1,2,3-三唑从末端炔烃、叠氮化物和α,β-不饱和醛立体选择性合成2,3-二氢吡咯

  摘要：

  报道了一种用于合成反式-2,3-二取代 2,3-二氢吡咯的立体选择性方法。由末端炔烃制备的 N-磺酰基-1,2,3-三唑生成 α-亚氨基铑卡宾配合物，当与 α,β-不饱和醛结合时生成反式-2,3-二取代二氢吡咯。该方法可以成功地应用于从末端炔烃开始的一锅法。

  DOI：

  10.1021/ja407166r

文献信息

• The geometry of the carbanionic moiety influences the non-induced diastereoselectivity of the [2,3]-Wittig rearrangement of lithiated diallyl ethers
  作者：Dirk Goeppel、Ingo Münster、Reinhard Brückner

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90391-6

  日期：1994.3

  diallyl ethers 10, from the vinylogous O,S-acetals 13, and from the O,S-acetals 14 by treatment with nBuLi (in the case of 10) or with lithium naphthalenide (in the case of 13 and 14). [2,3]-Wittig rearrangements ensued whose syn,anti-selectivity was studied.

  通过用n BuLi处理，由二烯丙基醚10，乙烯基O，S-乙缩醛13和O，S-乙缩醛14生成具有顺式或反式阴离子部分的锂化二烯丙基醚。的10）或萘基锂（在的情况下，13和14）。随后研究了[2,3] -Wittig重排，其合成，反选择性得到了研究。
• Oxidation Catalysis of Nb(salan) Complexes: Asymmetric Epoxidation of Allylic Alcohols Using Aqueous Hydrogen Peroxide as an Oxidant
  作者：Hiromichi Egami、Takuya Oguma、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1021/ja100795k

  日期：2010.4.28

  Several optically active Nb(salan) complexes were synthesized, and their oxidation catalysis was examined. A dimeric mu-oxo Nb(salan) complex that was prepared from Nb(OiPr)(5) and a salan ligand was found to catalyze the asymmetric epoxidation of allylic alcohols using a urea-hydrogen peroxide adduct as an oxidant with good enantioselectivity. However, subsequent studies of the time course of this

  合成了几种光学活性 Nb(salan) 配合物，并研究了它们的氧化催化作用。发现由 Nb(OiPr)(5) 和 salan 配体制备的二聚体 mu-oxo Nb(salan) 复合物可催化烯丙醇的不对称环氧化，使用尿素-过氧化氢加合物作为氧化剂，具有良好的对映选择性。然而，随后对该环氧化的时间过程以及配体的 ee 与产物的 ee 之间关系的研究表明，mu-氧代二聚体在环氧化之前解离成单体物质。而且，发现由 Nb(OiPr)(5) 和 salan 配体原位制备的单体 Nb(salan) 配合物，然后进行水处理，发现使用过氧化氢水溶液在 CHCl(3)/盐水或甲苯/盐水溶液中更好地催化烯丙醇的环氧化具有高对映选择性，范围从 83% 到 95% ee，除了肉桂醇的反应显示 74% 的中等 ee。这是使用过氧化氢水溶液作为氧化剂对烯丙醇进行高度对映选择性环氧化的第一个例子。
• Iridium-Catalyzed Asymmetric Allylic Amination with Polar Amines: Access to Building Blocks with Lead-Like Molecular Properties
  作者：Paolo Tosatti、Joachim Horn、Amanda J. Campbell、David House、Adam Nelson、Stephen P. Marsden

  DOI：10.1002/adsc.201000721

  日期：2010.12.17

  dimethyl sulfoxide (DMSO) allowed, for the first time, the systematic exploitation of highly polar, functionalized amines in asymmetric allylic substitutions: low molecular weight, sp3-rich chiral building blocks were obtained with physicochemical properties that will be valuable in the synthesis of lead-like small molecules.

  空气稳定的铱催化剂和偶极非质子传递溶剂二甲基亚砜（DMSO）的组合首次允许在不对称的烯丙基取代中系统性地利用高极性，官能化的胺：低分子量，富含sp 3的手性体系获得具有理化性质的嵌段，这对于合成铅样小分子将是有价值的。
• Asymmetric synthesis using diisopropyl tartrate modified (E)- and (Z)-crotylboronates: preparation of the chiral crotylboronates and reactions with achiral aldehydes
  作者：William R. Roush、Kaori Ando、Daniel B. Powers、Alan D. Palkowitz、Ronald L. Halterman

  DOI：10.1021/ja00173a023

  日期：1990.8

  Crotylboronates undergo highly diastereo- and enantioselective reactions with aliphatic (linear or α-monobranched; 72-91% ee), aromatic and α,β-unsaturated aldehydes (55-74% ee). The reaction diastereoselectivity closely parallels the reagent isomeric purity especially for reactions performed at −78 o C. The enantioselectivity is best in toluene for all substrates except benzaldehyde where best results

  巴豆基硼酸酯与脂肪族（线性或 α-单支链；72-91% ee）、芳香族和 α,β-不饱和醛（55-74% ee）发生高度非对映选择性和对映选择性反应。反应的非对映选择性与试剂异构体纯度密切相关，特别是对于在 -78 o C 下进行的反应。对所有底物的对映选择性在甲苯中最佳，但苯甲醛除外，因为苯甲醛在 THF 中获得最佳结果。本研究中合成的 14 种高烯丙醇中有 9 种的相对和绝对立体化学是通过与 Sharpless 不对称环氧化制备的环氧醇的相关性来确定的
• Asymmetric Synthesis of α-Chiral Allylic Silanes by Enantioconvergent γ-Selective Copper(I)-Catalyzed Allylic Silylation
  作者：Lukas B. Delvos、Devendra J. Vyas、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.201300648

  日期：2013.4.22

  way: Regio‐ and enantioselective allylic substitution with a silicon nucleophile generated by copper(I)‐catalyzed SiB bond activation provides direct access to α‐chiral allylic silanes from linear acceptors. The enantioconvergent catalysis employing McQuade's six‐membered N‐heterocyclic‐carbene–copper(I) catalyst is applicable to aryl‐ and alkyl‐substituted allylic phosphates (see scheme).

  γ方式：由铜（I）催化的SiB键活化产生的硅亲核试剂对区域和对映体选择性烯丙基取代可从线性受体直接进入α-手性烯丙基硅烷。使用McQuade的六元N-杂环卡宾-铜（I）催化剂的对映体收敛催化作用适用于芳基和烷基取代的烯丙基磷酸酯（参见方案）。

表征谱图