1-allylcyclohexanecarbaldehyde | 29517-58-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: 1-allylcyclohexanecarbaldehyde
• 英文别名: 1-allylcyclohexane-1-carbaldehyde；1-prop-2-enylcyclohexane-1-carbaldehyde
• CAS: 29517-58-6
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: HPJQHAKEQZQQCL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  105-107 °C(Press: 32 Torr)
• 密度：
  0.947±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-allylcyclohexanecarbaldehyde 在 aluminum oxide 、 palladium/alumina 、 苯 作用下， 生成 1-Formyl-1-propyl-cyclohexan
  参考文献：
  名称：

  Preparation of Sunstituted 4-Pentenals

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01522a057
• 作为产物：
  描述：

  环己甲酸甲酯 在 正丁基锂 、 二异丁基氢化铝 、 二异丙胺 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 1-allylcyclohexanecarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  调节烷氧基自由基从环化到 1,2-甲硅烷基转移的反应性：β-取代环醇的立体选择性合成

  摘要：

  在此，我们报告了一种非对映选择性构建β-取代的环戊醇和环丁醇的激进策略。反应的成功归因于在烷氧基环化为烯烃时有利的自由基 1,2-甲硅烷基转移。该反应显示出广泛的底物范围和广泛的官能团耐受性。该方法的合成潜力在克级反应和各种螺环化合物的简便合成中得到了证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00428

文献信息

• Radical Carbonyl Umpolung Arylation via Dual Nickel Catalysis
  作者：Huan-Ming Huang、Peter Bellotti、Johannes E. Erchinger、Tiffany O. Paulisch、Frank Glorius

  DOI：10.1021/jacs.1c12199

  日期：2022.2.2

  This redox-neutral approach provides a complementary method to construct Grignard-type products from (hetero)aryl bromides and aliphatic aldehydes, without the need for pre-functionalization. A sequential activation, hydrogen-atom transfer, and halogen atom transfer process could directly convert aldehydes to the corresponding ketyl-type radicals, which further react with aryl-nickel intermediates in

  碳-碳键的形成是合成有机化学的核心，广泛应用于构建复杂的药物、聚合物和材料。尽管它很重要，但由于范围和官能团耐受性有限，催化羰基芳基化仍然相对不发达。在此，我们公开了一种通过双催化实现自由基羰基芳基化的 umpolung 策略。这种氧化还原中性方法提供了一种补充方法，可以从（杂）芳基溴化物和脂肪醛构建格氏型产品，而无需预功能化。顺序活化、氢原子转移和卤素原子转移过程可以直接将醛转化为相应的酮基型自由基，在整个极性反转过程中进一步与芳基镍中间体反应。
• Cyclization Reactions of Oxyallyl Cation. A Method for Cyclopentane Ring Formation
  作者：Bojan Vulovic、Milena Trmcic、Radomir Matovic、Radomir N. Saicic

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03791

  日期：2019.12.6

  positioned alkene bond undergo 5-exo-cyclization with the formation of vinylcyclopentane derivatives. Alkyne analogues provide allenes. The reaction proceeds with a moderate to excellent level of stereoselectivity and allows for asymmetric induction in the reaction with chiral substrate.

  具有适当定位的烯键的不饱和氧基烯丙基阳离子经历5-外环化反应，形成乙烯基环戊烷衍生物。炔烃类似物提供丙二烯。反应以中等至优异的立体选择性水平进行，并允许与手性底物的反应不对称诱导。
• New Methods for the Syntheses of α,β-Unsaturated Ketones, Aldehydes, and Nitriles by the Palladium-Catalyzed Reactions of Allyl β-Oxo Esters, Allyl 1-Alkenyl Carbonates, and Allyl α-Cyano Esters
  作者：Ichiro Minami、Mohammad Nisar、Masami Yuhara、Isao Shimizu、Jiro Tsuji

  DOI：10.1055/s-1987-28145

  日期：——

  Allyl β-oxo esters, allyl 1-alkenyl carbonates, and allyl α-cyano esters are converted into α,β-unsaturated ketones, aldehydes, and nitriles by palladium-catalyzed intramolecular decarboxylation-dehydrogenation. Palladium-phosphine complexes such as Pd(OAc)2-PPh3, Pd(OAc)2-dppe, or Pd2(dba)3 - CHCl3-PPh3 are effective catalysts. Yields depend on solvents and on the mole ratio of palladium to phosphine. The optimum Pd/P ratio for each substrate was determined Use of nitriles as solvents is essential for the dehydrogenation.

  烯丙基β-氧代酯、烯丙基1-烯基碳酸酯和烯丙基α-氰基酯通过钯催化的分子内脱羧脱氢反应转化为α,β-不饱和酮、醛和腈。钯-膦配合物如Pd(OAc)2-PPh3、Pd(OAc)2-dppe或Pd2(dba)3-CHCl3-PPh3是有效的催化剂。产率取决于溶剂和钯与膦的摩尔比。每个底物的最佳Pd/P比被确定。使用腈作为溶剂对脱氢是至关重要的。
• Consecutive borylcupration/C–C coupling of γ-alkenyl aldehydes towards diastereoselective 2-(borylmethyl)cycloalkanols
  作者：Ricardo J. Maza、Jordi Royes、Jorge J. Carbó、Elena Fernández

  DOI：10.1039/d0cc02263b

  日期：——

  Copper(I) catalyzes the borylative cyclization of γ-alkenyl aldehydes through chemo- and regioselective addition of Cu–B to CC and concomitant intramolecular 1,2-addition of Cu–C on CO. The products are formed in an exclusive diastereoselective manner and computational analysis identifies the key points for the observed chemo- and diastereoselectivity.

  铜（我通过化疗和区域选择性的添加Cu-B至C）催化γ -链烯基醛的环化borylative C和第C伴随分子内1,2-加成的Cu-C的O的产品的独家非对映选择性形成方式和计算分析确定了观察到的化学和非对映选择性的关键点。
• Nickel-Catalyzed α-Allylation of Aldehydes and Tandem Aldol Condensation/Allylation Reaction with Allylic Alcohols
  作者：Yann Bernhard、Brodie Thomson、Vincent Ferey、Mathieu Sauthier

  DOI：10.1002/anie.201703486

  日期：2017.6.19

  nickel‐catalyzed α‐allylation of aldehydes with allyl alcohol is reported. The reaction is promoted by 1 mol % of in situ formed nickel complex in methanol, and water is the sole by‐product of the reaction. The experimental conditions allow the conversion of various α‐branched aldehydes and α,β‐unsaturated aldehydes as nucleophiles. The same catalyst and reaction conditions enabled a tandem aldol condensation

  据报道，醛与烯丙醇的无镍镍催化α-烯丙基化反应。1摩尔％的原位形成的镍络合物在甲醇中促进了反应，而水是反应的唯一副产物。实验条件允许各种α-支链醛和α，β-不饱和醛转化为亲核试剂。相同的催化剂和反应条件可实现醛/α-烯丙基化反应的串联羟醛缩合反应。