cis-3,6-dimethyl-1,2-dioxa-4-cyclohexene | 88078-74-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: cis-3,6-dimethyl-1,2-dioxa-4-cyclohexene
• 英文别名: cis-3,6-Dimethyl-1,2-dioxa-4-cyclohexen；cis-3,6-dimethyl-1,2-dioxene；cis-3,6-dimethyl-1,2-dioxacyclohex-4-ene；3,6-dimethyl-3,6-dihydro-1,2-dioxine；(3R,6S)-3,6-Dimethyl-3,6-dihydro-1,2-dioxine
• CAS: 88078-74-4
• 化学式: C₆H₁₀O₂
• 分子量: 114.144
• InChiKey: MDEFHXLAVXLQJA-OLQVQODUSA-N

物化性质

• 沸点：
  35-40 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  0.936±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-3,6-dimethyl-1,2-dioxa-4-cyclohexene 在 cobalt(II) 5,10,15,20-tetraphenylporphyrin 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2,5-二甲基呋喃
  参考文献：
  名称：

  Quantitative rearrangement of monocyclic endoperoxides to furans catalyzed by cobalt(II)

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00275a039
• 作为产物：
  描述：

  2,4-已二烯 在 氧气 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 6.0h， 以53%的产率得到cis-3,6-dimethyl-1,2-dioxa-4-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  制备和双核钌的反应II络合物具有桥接配体的硫醇盐的[Cp★茹（μ-SR）2 RuCp★]（CP★η 5 -C 5我5 ; R我PR，吨卜，2,6-我2 C 6 H 3）。在二钌中心氧化卤代烷基

  摘要：

  的[Cp★的RuCl]的反应4（CP★η 5 -C 5我5）与纳斯尔（R我PR，吨卜，2,6--ME 2 ç 6 ħ 3）在THF双核，得到钌II络合物与两个桥接硫醇盐配体[Cp★Ru（μ-SR）2 RuCp★]（3）。X射线分析3c（R = 2,6-Me 2 C 6 H 3）揭示了具有两个赤道C 6 H 3 Me 2的折叠Ru 2 S 2芯结构。固态有-2,6个基团，而1 H NMR可变温度研究的结果可诊断因Ru 2 S 2环反转而形成的络合物3在溶液中的通量性质。复杂的图3a（R我PR）后行氧化加成RX的（R的PhCH 2 CH 2或物理信道2，X溴; RMe或Et，XI）和H 2穿过的Ru 2中心，得到的[Cp ★RUR（μ-S我PR）2 RuCp★X]（7）和的[Cp★期RuH（μ-S我PR）2 RuCp★H]，分别。的结构图7a（R的PhCH 2 CH 2，X溴

  DOI：

  10.1016/0022-328x(93)80433-c

文献信息

• A New Route to Diastereomerically Pure Cyclopropanes Utilizing Stabilized Phosphorus Ylides and γ-Hydroxy Enones Derived from 1,2-Dioxines:  Mechanistic Investigations and Scope of Reaction
  作者：Thomas D. Avery、Dennis K. Taylor、Edward R. T. Tiekink

  DOI：10.1021/jo0002240

  日期：2000.9.1

  setting up the observed cis stereochemistry between H1 and H3. Cyclization of the resultant enolate (30a or 30b), expulsion of triphenylphosphine oxide, and proton transfer from the reaction manifold affords the observed cyclopropanes in excellent diastereomeric excess. The utilization of Co(SALEN)(2) in a catalytic manner also allows for a dramatic acceleration of reaction rates when entering the reaction

  提出了一种新的化学转化方法，用于构建以1,2-二恶英和稳定的磷化铵为主要前体的功能化的环丙烷。通过一系列的机理研究，我们清楚地了解了1、2-二恶英1a-e及其异构体顺/反γ-羟基烯酮（23和21a-e），顺/反半缩醛之间迄今未知的复杂关系。 24a-e和β-酮环氧化物（例如26），以及如何利用这些前体来构建功能多样的环丙烷。此外，提出了几种新的合成上有用的途径来合成这些结构异构体。环丙烷化的关键特征包括：叶立德作为温和的碱，可诱导1,2-二恶英向其异构体顺式γ-羟基烯酮23a-e开环，然后将内酯的迈克尔加成至顺式γ-羟基烯酮23a-e并将内酯的亲电性磷极连接至羟基部分，从而提供中间体1-2lambda（5）-氧杂膦酸酯4并建立观察到的顺式H1和H3之间的立体化学。所得烯醇化物（30a或30b）的环化，三苯膦氧化物的排出以及质子从反应歧管中的转移提供了极好的非对映异构体过量的环丙烷。当从1,
• Noyori, Ryoji; Suzuki, Masaaki, Angewandte Chemie, 1984, vol. 96, # 11, p. 854 - 882
  作者：Noyori, Ryoji、Suzuki, Masaaki

  DOI：——

  日期：——
• Ruthenium(II)-catalyzed reactions of 1,4-epiperoxides
  作者：Masaaki Suzuki、Hiroaki Ohtake、Yoshimi Kameya、Nobuyuki Hamanaka、Ryoji Noyori

  DOI：10.1021/jo00283a023

  日期：1989.10
• Osmium Catalyzed Dihydroxylation of 1,2-Dioxines:  A New Entry for Stereoselective Sugar Synthesis
  作者：Tony V. Robinson、Dennis K. Taylor、Edward R. T. Tiekink

  DOI：10.1021/jo060949p

  日期：2006.9.1

  A series of 3,6-substituted 3,6-dihydro-1,2-dioxines were dihydroxylated with osmium tetroxide to furnish 1,2-dioxane-4,5-diols (peroxy diols) in yields ranging from 33% to 98% and with de values not less than 90%. The peroxy diols were then reduced to generate a stereospecific tetraol core with R, R, S, S or "allitol" stereochemistry. The peroxy diols and their acetonide derivatives were also ring-opened with Co(II) salen complexes to give novel hydroxy ketones in 77-100% yield, including the natural sugar psicose. Importantly, preliminary work on the catalytic asymmetric ring-opening of meso-peroxy diols using the Co(II) Jacobsens's catalyst indicates that asymmetric sugar synthesis from 1,2-dioxines is possible.
• Chemistry of singlet oxygen. 51. Zwitterionic intermediates from 2,4-hexadienes
  作者：Kevin E. O'Shea、Christopher S. Foote

  DOI：10.1021/ja00229a035

  日期：1988.10