(E)-1-Phenoxy-1-(trimethylsiloxy)propen | 86294-78-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-Phenoxy-1-(trimethylsiloxy)propen
• 英文别名: trimethyl-[(E)-1-phenoxyprop-1-enoxy]silane
• CAS: 86294-78-2
• 化学式: C₁₂H₁₈O₂Si
• 分子量: 222.359
• InChiKey: CQVXDPLWTJHVGX-LFYBBSHMSA-N

物化性质

• 沸点：
  248.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.960±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.78
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-Phenoxy-1-(trimethylsiloxy)propen 、 反式-查耳酮 在 tetrabutylammonium phenolate 、 盐酸 作用下， 以 甲苯 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以82%的产率得到3-Methyl-4,6-diphenyl-3,4-dihydro-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis oftrans-3,4-Dihydropyran-2-ones by Phenoxide ion-catalyzed Tandem Michael Addition and Lactonization

  摘要：

  苯氧离子催化的串联迈克尔加成和内酯化反应，在α,β-不饱和酮与来源于酚类羧酸酯的硅醇盐之间顺利进行，得到了相应的3,4-二氢吡喃-2-酮，产率高，反应选择性良好至优异。

  DOI：

  10.1246/cl.2005.514
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 苯丙酸去甲睾酮 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 (E)-1-Phenoxy-1-(trimethylsiloxy)propen 、 (Z)-1-phenoxy-1-(trimethylsiloxy)propene
  参考文献：
  名称：

  使用手性（酰氧基）硼烷配合物的催化不对称羟醛型反应

  摘要：

  在 20 mol% 的由 BH3·THF 和手性单-O-酰化酒石酸制备的手性（酰氧基）硼烷（CAB）配合物存在下，非手性甲硅烷基烯醇醚或烯酮甲硅烷基缩醛与非手性醛反应得到相应的醛醇型加合物产率高，对映选择性和非对映选择性高。此外，通过使用由3,5-双(三氟甲基)苯基硼酸和手性酒石酸衍生物制备的10-20mol%的CAB配合物，可以在不降低对映选择性的情况下提高羟醛型反应的反应性。通过使用由邻苯氧基苯基硼酸和手性酒石酸衍生物制备的 20 mol% 的 CAB 配合物，还可以在不降低化学产率的情况下提高对映选择性。

  DOI：

  10.1246/bcsj.66.3483

文献信息

• Highly <i>anti</i>-Selective Asymmetric Aldol Reactions Using Chiral Zirconium Catalysts. Improvement of Activities, Structure of the Novel Zirconium Complexes, and Effect of a Small Amount of Water for the Preparation of the Catalysts
  作者：Yasuhiro Yamashita、Haruro Ishitani、Haruka Shimizu、Shū Kobayashi

  DOI：10.1021/ja016293t

  日期：2002.4.1

  reactions) have been performed using novel chiral zirconium catalysts. The reactions proceeded in high yields under mild conditions, and anti-adducts were obtained in high diastereo- and enantioselectivities. The catalysts were first prepared from zirconium(IV) tert-butoxide (Zr(O(t)Bu)(4)), (R)-3,3'-diiodo-1,1'-binaphthalene-2,2'-diol ((R)-3,3'-I(2)BINOL), a primary alcohol, and a small amount of water.

  甲硅烷基烯醇醚与醛的催化不对称醛醇反应（Mukaiyama 醛醇反应）已使用新型手性锆催化剂进行。反应在温和条件下以高产率进行，并以高非对映选择性和对映选择性获得抗加合物。该催化剂首先由叔丁醇锆 (IV) (Zr(O(t)Bu)(4)), (R)-3,3'-diiodo-1,1'-binaphthalene-2,2'-二醇 ((R)-3,3'-I(2)BINOL)、伯醇和少量水。结果表明，伯醇在完成催化循环中起着重要作用，少量的水对于获得高选择性至关重要。此外，手性锆催化剂的活性通过使用新的配体 (R)-3,3'-I(2)-6,6'-X(2)BINOL (X = Br, I, C(2) F(5)), 并且已经表明，使用新型锆催化剂，即使是反应性较低的底物的羟醛反应也能顺利进行。最后，对这些催化剂进行了核磁共振研究，这表明催化剂会形成二聚体结构，水会影响催化剂的形成。
• Convergent Total Synthesis of Khafrefungin and Its Inhibitory Activity of Fungal Sphingolipid Syntheses
  作者：Shū Kobayashi、Kouhei Mori、Takeshi Wakabayashi、Satoshi Yasuda、Kentaro Hanada

  DOI：10.1021/jo0158128

  日期：2001.8.1

  A convergent total synthesis of khafrefungin, a novel inhibitor of fungal sphingolipid syntheses isolated from the fermentation culture MF6020, has been developed. Alkenylboronic acid 5 and alkenyliodide 6, key fragments for the total synthesis, were prepared from the corresponding achiral aldehydes using tin(II)-catalyzed and Zr(IV)-catalyzed asymmetric aldol reactions, respectively. The Suzuki coupling

  已经开发了从发酵培养物MF6020中分离出来的一种新型的真菌鞘脂合成抑制剂-khafrefungin的聚合全合成。分别使用锡（II）催化和Zr（IV）催化的不对称醛醇缩合反应，由相应的非手性醛制备了总合成关键片段的烯基硼酸5和烯基碘6。这两个片段的Suzuki偶联反应成功进行，以高收率得到17。通过全合成，没有发生具有相当高的酸性质子的C4位的差向异构化，这表明khafrefungin处于严格的构象约束下以防止差向异构化过程。khafrefungin的这种特征稳定性也已使用半经验计算和综合进行了讨论。最后，
• Diastereo- and Enantioselective Tandem Michael Addition and Lactonization Catalyzed by Chiral Quaternary Ammonium Phenoxide: Stereoselective Synthesis of the Two Enantiomers by Using a Single Chiral Source
  作者：Teruaki Mukaiyama、Hitoshi Nagao、Yoshinobu Yamane

  DOI：10.1246/cl.2006.916

  日期：2006.8

  Diastereo- and enantio-selective synthesis of 3,4-dihydropyran-2-ones from various silyl enolates and α,β-unsaturated ketones were successfully carried out by using cinchonidine-derived quaternary ammonium phenoxide. In this reaction, a synthesis of the two enantiomers was achieved by an appropriate choice of a substituent on the bridgehead nitrogen of cinchonidine.

  通过使用从奚贵士派生的季铵苯氧化物，成功地对多种硅醇盐和α,β-不饱和酮进行了3,4-二氢吡喃-2-酮的二面体选择性和对映体选择性合成。在这个反应中，通过在奚贵士的桥头氮上选择适当的取代基，实现了两种对映体的合成。
• Stereoselective construction of three- and four-contiguous asymmetric centers: Novel possibility by alkylative rearrangement of epoxy silyl ethers
  作者：Masato Shimazaki、Munetsugu Morimoto、Keisuke Suzuki

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)89058-9

  日期：1990.1

  Stereospecific 1,2-rearrangement of epoxy silyl ethers in the presence of nucleophiles is described. The reaction affords 1,3-diols or corresponding mono-silylated ethers, which provides a route to establish three- or four-contiguous asymmetric centers in one step.

  描述了在亲核试剂存在下环氧甲硅烷基醚的立体特异性1,2-重排。该反应提供1，3-二醇或相应的单甲硅烷基化的醚，其提供了在一步中建立三个或四个连续的不对称中心的途径。
• The catalytic asymmetric aldol reaction of silyl ketene acetals with aldehydes in the presence of a chiral borane complex. Nitroethane as a highly effective solvent for catalytic conditions
  作者：Syun-ichi Kiyooka、Yuichi Kaneko、Ken-ichi Kume

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61236-4

  日期：1992.8

  Catalytic asymmetric aldol reactions of silyl ketene acetals with aldehydes in the presence of 20 mol % of the chiral borane reagent, prepared in situ from the p-nitrobenzenesulfonamide of (S)-valine and BH3·THF complex, gave β-hydroxy carboxylic acid esters in good chemical yields along with excellent enantioselectivity under conditions that employ nitroethane as an effective solvent.

  由（S）-缬氨酸的对硝基苯磺酰胺和BH 3 ·THF配合物原位制备的手性硼烷试剂在20摩尔％的存在下，硅酮烯酮缩醛与醛的催化不对称醛醇缩醛反应，得到β-羟基羧酸在使用硝基乙烷作为有效溶剂的条件下，该酯具有良好的化学收率以及出色的对映选择性。