1,4-bis(p-nitrophenyl)butadyine | 30405-77-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,4-bis(p-nitrophenyl)butadyine
• 英文别名: 1,4-bis(4-nitrophenyl)buta-1,3-diyne；Dinitrodiphenyldiacetylen；1-nitro-4-[4-(4-nitrophenyl)buta-1,3-diynyl]benzene
• CAS: 30405-77-7
• 化学式: C₁₆H₈N₂O₄
• 分子量: 292.251
• InChiKey: OELITUORWZLXKI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  285-286 °C
• 沸点：
  491.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.42±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  91.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-bis(p-nitrophenyl)butadyine 在 溶剂黄146 、 tin(ll) chloride 作用下， 反应 0.5h， 以91%的产率得到4,4’-(丁-1,3-二炔-1,4-二基)二苯胺
  参考文献：
  名称：

  Limits of Delocalization in Through-Conjugated Dinitrenes:  Aromatization or Bond Formation?

  摘要：

  Dinitrenes 4 and 5 both can form quinonoidal structures by conjugative bond formation. However, ESR spectroscopy detects a thermally populated, excited-state, triplet quinonoidal structure only for 4, with a zero-field splitting of \D/hc\ = 0.0822 cm(-1), \E/hc\ congruent to 0.0 cm(-1). The tendency to maintain aromaticity in the additional ring of 5 favors a dinitrene structure (with one less formal x-bond) over a quinonoidal structure. The thermally populated quintet state of 5 has a zero-field splitting of \D/hc\ = 0.287 cm(-1), \E/hc\ less than or equal to 0.002 cm(-1).

  DOI：

  10.1021/ol034511c
• 作为产物：
  描述：

  1-(4’-硝基苯基)-2-三甲基甲硅烷基乙酰亚基 在 甲醇 、 四甲基乙二胺 、 氧气 、 potassium carbonate 、 copper(l) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 1,4-bis(p-nitrophenyl)butadyine
  参考文献：
  名称：

  Limits of Delocalization in Through-Conjugated Dinitrenes:  Aromatization or Bond Formation?

  摘要：

  Dinitrenes 4 and 5 both can form quinonoidal structures by conjugative bond formation. However, ESR spectroscopy detects a thermally populated, excited-state, triplet quinonoidal structure only for 4, with a zero-field splitting of \D/hc\ = 0.0822 cm(-1), \E/hc\ congruent to 0.0 cm(-1). The tendency to maintain aromaticity in the additional ring of 5 favors a dinitrene structure (with one less formal x-bond) over a quinonoidal structure. The thermally populated quintet state of 5 has a zero-field splitting of \D/hc\ = 0.287 cm(-1), \E/hc\ less than or equal to 0.002 cm(-1).

  DOI：

  10.1021/ol034511c

文献信息

• NNN-pincer-copper complex immobilized on magnetic nanoparticles as a powerful hybrid catalyst for aerobic oxidative coupling and cycloaddition reactions in water
  作者：Nasrin Zohreh、Mahboobeh Jahani

  DOI：10.1016/j.molcata.2016.11.007

  日期：2017.1

  such as SEM, TEM, FT-IR, TGA, ICP, XRD, and elemental analysis. The finely engineered supported catalyst is employed in the aerobic oxidative coupling of terminal alkynes and click reaction using only 0.38 and 0.04 mol% catalyst, respectively. All reactions perform under solvent-free condition or green solvent H 2 O. Also, the catalyst is readily recovered and reused for up to 8 and 6 subsequent runs

  摘要 描述了一种简单可靠的方法，用于制备第一个对表面组成具有高度控制的非均相 NNN-钳形铜杂化催化剂。该策略依赖于 2-氨基吡啶与三聚氯氰功能化磁性纳米粒子的共价键合，然后与 CuI 络合。这些声明通过不同的表征方法得到证实，例如 SEM、TEM、FT-IR、TGA、ICP、XRD 和元素分析。精细设计的负载型催化剂用于末端炔烃的有氧氧化偶联和点击反应，分别仅使用 0.38 和 0.04 mol% 的催化剂。所有反应均在无溶剂条件或绿色溶剂 H 2 O 下进行。此外，
• Cross-coupling reactions of gold(I) alkynyl and polyyndiyl complexes
  作者：Wing Y. Man、Sören Bock、Natasha N. Zaitseva、Michael I. Bruce、Paul J. Low

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.11.026

  日期：2011.5

  Gold(I) alkynyl complexes are shown to efficiently couple with aryl iodides under mild conditions in the presence of both Pd(II) and Cu(I) co-catalysts. The reaction is not gold catalysed, but rather the Au(I) centre serves to transfer the alkynyl moiety to Cu(I), which then enters the conventional Sonogashira cycles. Using this method, a small range of 1,4-disubstituted diynes, including examples

  已显示金（I）炔基络合物在钯（II）和铜（I）助催化剂的存在下，在温和条件下可与芳基碘化物有效偶联。该反应不是金催化的，而是Au（I）中心用于将炔基部分转移至Cu（I），然后进入常规的Sonogashira循环。使用这种方法，已经直接从[[（Ph 3 P）AuC CC CAu（PPh 3）]和碘化芳基ArI制备了少量的1,4-二取代的二炔，包括差异取代的化合物ArC CC CAr'的实例。
• Structure and Electrochemical Properties of Directly Bound Dinuclear Cobaltadithiolene Complexes. Substituent Effect on Reduction Potentials and Mixed-Valence States
  作者：Takeo Akiyama、Masaki Amino、Tsutomu Saitou、Koutoku Utsunomiya、Ken-ichi Seki、Yoshiharu Ikoma、Masatsugu Kajitani、Toru Sugiyama、Kunio Shimizu、Akira Sugimori

  DOI：10.1246/bcsj.71.2351

  日期：1998.10

  between two aryl groups in solutions. Electrochemical and spectrochemical investigations revealed that in electrically neutral state, the interaction between two cobaltadithiolene moieties is small, while in monoanioic state it becomes greater. The Hammett’s plot for ΔEr1/2 (ΔEr1/2 = Er1/2(red.1) − Er1/2(red.2)) shows that the electron-attracting substituents can stabilize the mixed-valence state,

  双核钴二硫烯配合物 μ-(1,4-二取代 1,3-丁二烯-1,2,3,4-四硫醇)-双[(η5-环戊二烯基)钴 (III) 的 X 射线结构和电化学性质]，已经调查过了。在二苯基衍生物中，同一分子中的两个苯环相距3.5A，而在二甲基衍生物中，两个甲基相距很远。然而，在电中性双核配合物中，没有证据表明溶液中两个芳基之间存在分子内相互作用。电化学和光谱化学研究表明，在电中性状态下，两个二硫醇钴部分之间的相互作用很小，而在单阴离子状态下，它变得更大。ΔEr1/2 的哈米特图 (ΔEr1/2 = Er1/2(red.1) − Er1/2(red. 2)) 表明吸电子取代基可以稳定混合价态 [Co(II)-Co(III)]-。具有芳基取代基的配合物的较小 ΔEr1/2 值...
• Strategy to isolate ionic gold sites on silica surface: Increasing their efficiency as catalyst for the formation of 1,3-diynes
  作者：Cezar A. Didó、Felipe L. Coelho、Maurício B. Closs、Monique Deon、Flavio Horowitz、Fabiano Bernardi、Paulo H. Schneider、Edilson V. Benvenutti

  DOI：10.1016/j.apcata.2020.117444

  日期：2020.3

  strategy is presented to obtain an efficient heterogeneous gold catalyst constituted by isolated ionic gold sites, which is known to be effective in alkyne coupling reaction. The procedure is based on a significant difference between offered gold amount and available adsorbent sites on the support, ensuring the formation of very active isolated gold ion sites. In order to achieve this purpose, mesoporous

  提出了一种新的策略以获得由孤立的离子金位点构成的高效多相金催化剂，已知该催化剂对炔烃偶联反应有效。该程序基于提供的金量和载体上可用的吸附剂位点之间的显着差异，从而确保形成非常活跃的孤立金离子位点。为了实现该目的，将中孔二氧化硅干凝胶接枝了具有带电季铵盐基团的离子倍半硅氧烷。改性的二氧化硅在每克材料中显示0.25 mmol的阳离子位点，并在高达200°C的温度下具有热稳定性。该材料用作固定Au（III）离子的载体，作为方形平面AuCl 4-复杂。提供的黄金量仅为可交换量的12％。该催化剂被有效地用于交叉偶联反应中，其中仅施用0.22mol％以获得对称和不对称的1，3-二炔。
• The Glaser-Hay Reaction: Optimization and Scope Based on¹³C NMR Kinetics Experiments
  作者：Mie H. Vilhelmsen、Jonas Jensen、Christian G. Tortzen、Mogens B. Nielsen

  DOI：10.1002/ejoc.201201159

  日期：2013.2

  have a significant effect on the rate of the reaction: The percentage of alkyne remaining after a certain time decreased linearly with the rate of stirring. On the basis of systematic studies, the optimized conditions for the coupling reaction using CuCl/TMEDA as the catalyst system are presented. Finally, we investigated the effect of different ligands and found that piperidine can also be conveniently

  两个末端炔烃的氧化 Glaser-Hay 偶联提供丁二炔是乙炔支架的关键反应。尽管该反应在相当简单的条件下进行 [CuCl/TMEDA/O​​2（空气）]，但其机理仍在争论中。在此，我们通过使用 13C NMR 和 UV/Vis 光谱方法对该反应的范围进行了详细研究。前一种方法用于研究芳基取代炔烃的偶联动力学，因为反应物和产物的芳基碳共振具有相似的 NOE 和弛豫时间。在标准制备条件下，发现该反应对于末端炔反应物是零级的。此外，随着反应的进行，观察到反应动力学明显变慢，但仍明显为零级。发现这种变化的开始取决于催化剂负载。通过向反应混合物中加入分子筛，可以避免反应曲线的这种不利变化，从而去除空气中积聚的水和在双氧作为氧化剂的反应中产生的水。出乎意料的是，发现搅拌速率以及由此产生的空气 (O2) 吸收量对反应速率具有显着影响：一定时间后剩余炔烃的百分比随搅拌速率线性下降。在系统研究的基础上，提