1-(tert-Butoxycarbonylamino)-1H-benzotriazole | 181707-16-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并三唑类
• 英文名称: 1-(tert-Butoxycarbonylamino)-1H-benzotriazole
• 英文别名: 1-(tert-butyloxycarbonylamino)benzotriazole；1-(tert-Butoxycarbonylamino)benzotriazole；1-(N-Boc-amino)benzotriazole；tert-butyl N-(benzotriazol-1-yl)carbamate
• CAS: 181707-16-4
• 化学式: C₁₁H₁₄N₄O₂
• 分子量: 234.258
• InChiKey: XPMFOXGNVOOSKR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  69
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-Butoxycarbonylamino)-1H-benzotriazole 在 正丁基锂 、 cerium(III) chloride 、 1,2-二碘乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.5h， 以97%的产率得到1-(tert-Butoxycarbonylamino)-7-iodobenzotriazole
  参考文献：
  名称：

  1-Aminobenzotriazole functionalisation using directed metallation: new routes to chromanes and chromenes using intramolecular benzyne trapping by alcohols

  摘要：

  1-(tert-丁氧羰基氨基)苯并三氮唑8的金属化生成二负离子物种9，该物种在适当条件下与多种电亲体发生顺利反应。所得到的碘化物30与多种烷-1-炔-3-醇发生高效的Sonogashira偶联反应，提供了预期的芳基炔33，其中的完全或部分还原生成芳基丙醇34和(Z)-烯丙醇40。去保护N后，暴露于N-碘代琥珀酰亚胺下，顺利生成苯炔，并通过羟基功能进进行分子内捕捉，结合碘形成碘代色烯35和碘代色烯41，整体产率令人满意。

  DOI：

  10.1039/b001834l
• 作为产物：
  描述：

  1-氨基苯并三唑 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 生成 1-(tert-Butoxycarbonylamino)-1H-benzotriazole
  参考文献：
  名称：

  新的1,2,3-三唑并[1,2]苯并二氮杂ring环系统

  摘要：

  二价阴离子2衍生自的N-Boc氨基苯并三唑1个在[1.2] -时尚与α，β不饱和醛冷凝; 随后使用氧化锰（IV）氧化生成的烯丙醇7或用Pd（0）处理衍生的乙酸酯10效果较差，直接导致了新的三唑并[1,2]-苯并二氮杂9和11的形成。分子内添加侧基氨基。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)01064-2

文献信息

• New derivatives of the 1,2-benzodiazepine ring system
  作者：David W. Knight、Paul B. Little

  DOI：10.1039/b005696k

  日期：——

  The adducts 10, formed in high yield by condensations between the benzotriazole dianion 2 and enals 9, undergo smooth oxidation by manganese(IV) oxide to provide the expected conjugated enones. These then cyclise at varying rates, depending upon the substitution pattern around the enone function, by intramolecular Michael addition of the NHBoc group to provide examples 13 of a novel ring system based upon a 4,5,6,7-tetrahydro-1,2-benzodiazepine core. Allylic acetates 16 derived from the initial adducts 10 also undergo cyclisations via the derived π-allyl palladium complexes 15 to provide examples of the corresponding 4,5-dihydro-1,2-benzodiazepinenes 17, but in a less general manner.

  苯并三唑偶联物 2 和烯醛 9 缩合形成的加合物 10 收率很高，在氧化锰（IV）的作用下顺利氧化，生成预期的共轭烯酮。然后，根据烯酮官能团周围的取代模式，通过 NHBoc 基团的分子内迈克尔加成，这些烯酮会以不同的速率发生环化，从而形成基于 4,5,6,7-四氢-1,2-苯并二氮杂卓核心的新型环状体系的实例 13。由初始加合物 10 衍生出的烯丙基乙酸酯 16 也会通过衍生出的π-烯丙基钯络合物 15 发生环化反应，以提供相应的 4,5-二氢-1,2-苯并二氮杂卓 17 的实例，但采用的方式不太通用。
• The first efficient method for the intramolecular trapping of benzynes by phenols: a new approach to xanthenes
  作者：David W. Knight、Paul B. Little

  DOI：10.1039/b103834f

  日期：——

  -1H-benzotriazole and silyloxysalicylaldehydes 10 give excellent yields of the expected adducts 11. While attempts to remove the N-Boc function were unsuccessful, desilylation and hydrogenolysis delivered the hydroxybenzyl derivative 14 which could be efficiently deprotected to give the amine 15. This then underwent smooth decomposition to the benzyne 16, upon exposure to N-iodosuccinimide, and intramolecular

  二价阴离子1之间的冷凝源于1-（N-丁氧基羰基氨基）-1 H-苯并三唑和甲硅烷氧基水杨醛10给出预期的加合物11的优良产率。虽然尝试去除N -Boc功能没有成功，但是去甲硅烷基化和氢解作用可释放出羟基苄基衍生物14，该羟基苄基衍生物14可以被有效地脱保护而得到N- Boc功能。胺 15。然后顺利进行分解 到 苯并 16，暴露于N-碘琥珀酰亚胺，并通过苯酚基团与碘的分子内捕获，以得到碘氧杂蒽17。一种更有效的方案是将二价阴离子1 与2-（苄氧基）芳基醛缩合; 初始产物19和22a的氢解作用都可以使氢的脱保护苯酚的功能并影响苯甲醇基团的氢解。最终的酸性脱保护并暴露于N-碘琥珀酰亚胺碘蒽酮21和23的收率很高，首次证明了一种可行的分子内诱捕方法。苯并 通过酚基。
• The First High-yielding Benzyne Cyclisation Using a Phenolic Nucleophile: A New Route to Xanthenes
  作者：David W. Knight、Paul B. Little

  DOI：10.1055/s-1998-1878

  日期：1998.10

  Condensation of dianion 2 derived from aminobenzotriazole 1 with O-benzyl-salicylaldehydes 11 gives intermediate alcohols 12 in good yields. Double hydrogenolysis gives phenols 13 which, upon deprotection and benzyne generation using N-iodosuccinimide, undergo smooth cyclisation to give the iodo-xanthenes 14 in excellent overall yields.

  由氨基苯并三唑 1 衍生出的二元离子 2 与 O-苄基水杨醛 11 缩合，得到中间醇 12，收率很高。双重氢解可得到苯酚 13，苯酚 13 在使用 N-碘代丁二酰亚胺进行脱保护和生成苄后，会发生平滑的环化反应，从而以极佳的总收率得到碘-氧杂蒽 14。
• Double deprotonation of N-Boc-aminobenzotriazole for the preparation of substituted benzyne precursors
  作者：K.Y.Li Stanley、David W. Knight、Paul B. Little

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01139-2

  日期：1996.7

  converted into its N,7-dilithio derivative 7 which can be trapped by a variety of electrophiles at the 7-position to give a number of new aminobenzotriazoles suitable for the generation of substituted benzynes.

  N-Boc-氨基苯并三唑已被转化为其N，7-二硫代衍生物7，可被多种亲电试剂捕集在7位，从而产生了许多适合于生成取代的苯并炔的新的氨基苯并三唑。
• A new strategy for the synthesis of chromans and chromenes
  作者：David W. Knight、Paul B. Little

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00937-x

  日期：1998.7

  Sonogashira coupling of 7-iodobenzotriazole derivative 9 with propargylic alcohols followed by alkyne reduction leads to alkanols 11 or alkanols 12 which cyclize upon benzyne generation to give the iodo-chromanes 14 and iodo-chromenes 16. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.