(E)-hexa-1,4-dien-3-ol | 91001-07-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-hexa-1,4-dien-3-ol
• 英文别名: hexa-1,4-dien-3-ol；(E)-1,4-hexadien-3-ol；hexa-1,4t-dien-3-ol；1,4-Hexadien-3-ol；(4E)-hexa-1,4-dien-3-ol
• CAS: 91001-07-9
• 化学式: C₆H₁₀O
• 分子量: 98.1448
• InChiKey: WCJAFRYVCLHKTK-HWKANZROSA-N

物化性质

• 沸点：
  140 °C(Press: 762 Torr)
• 密度：
  0.8550 g/cm3(Temp: 24 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-hexa-1,4-dien-3-ol 在 Rh(κ(2)-1,1,1,3,3,3-hexafluoroacetylacetonate)(C2H4)2 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 60.0h， 以90%的产率得到(E)-4-己烯-3-酮
  参考文献：
  名称：

  1,4-二烯与2,4-戊二酸铑（I）的络合物; 配合物的热重排

  摘要：

  作为包含“跳过的”二烯片段（–CH CHCH 2 CH CH–），一系列七，2，5-二烯，七，2，5-二烯-4-醇和七，2的天然产物的模型，已经制备了5-二烯-4-醇乙酸酯。这些二烯中的一些与双（乙烯）（戊烷-2,4-去离子）铑（I）或双（乙烯）（1,1,1,5,5,5-六氟戊烷-2,4-去离子）反应铑（I）生成1：1配合物，例如[（（E，E）-庚-2,5-二烯]（1,1,1,5,5,5-六氟戊烷-2,4-去离子基）铑（我）。其他二烯，例如（Z，Z）-庚-2，5-二烯形成2∶1的络合物，其中对于每个二烯分子，一个双键与铑配位，而另一个不配位。（Z，Z）-二烯不形成1：1配合物，因为在这种配合物中每个双键的末端取代基之间将存在严重的空间相互作用。对于二烯醇和某些烯丙醇（例如丙-2-烯-1-醇）的配合物，已获得证据表明，每个OH和其最近的戊烷-2,4- CO之间存在稳定的分子内氢键。长老。当在苯中与5摩尔％的双（乙烯）（戊烷-2

  DOI：

  10.1039/dt9840000219
• 作为产物：
  描述：

  2,4-已二烯 在 过氧乙酸 、 lithium diethylamide 作用下， 反应 1.0h， 生成 (E)-hexa-1,4-dien-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Base-induced rearrangement of epoxides. VI. Diene monoepoxides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00799a005

文献信息

• Counteranion-controlled regioselectivity in palladium-catalyzed allylic amination of dienyl allylic carbonates
  作者：Meng-Lan Shen、Pu-Sheng Wang、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1016/j.tet.2021.131996

  日期：2021.3

  A regioselective Pd-catalyzed allylic amination reaction of dienyl allylic carbonates and aromatic amines has been developed by means of phosphoramidte-palladium catalysis. The regioselectivity could be altered by the counterion of the π-allylpalladium intermediate. As a result, either branched Z-dienyl allylic amines or linear conjugated allylic amines were generated in high levels of regioselectivity

  通过磷酰胺-钯催化已经开发了区域选择性的Pd催化的二烯丙基烯丙基碳酸酯和芳族胺的烯丙基胺化反应。区域选择性可以通过π-烯丙基铝中间体的抗衡离子来改变。结果，通过调节反应条件，从相同的底物以高水平的区域选择性产生支链Z-二烯基烯丙基胺或线性共轭烯丙基胺。
• Substituent effects on the regioselectivity in fluorination of allylic alcohols with DAST
  作者：Abdelghani Boukerb、Danielle Grée、Mohammed Laabassi、René Grée

  DOI：10.1016/s0022-1139(98)00115-8

  日期：1998.2

  The regioselectivity of the fluorination of various allylic and β-dienoic alcohols with DAST has been studied. Substituent effects are important in these reactions; a strong preference for the secondary fluorides versus the primary ones is observed, especially in the case of alkyl and aryl substituted derivatives.

  研究了用DAST氟化各种烯丙基和β-二烯醇的区域选择性。在这些反应中，取代基的作用很重要。观察到仲氟化物相对于伯氟化物的强烈偏爱，特别是在烷基和芳基取代的衍生物的情况下。
• Chemoselective Rh-Catalyzed Allylic Alkylations of Chelated Enolates using Dienylcarbonates
  作者：Saskia Hähn、Uli Kazmaier

  DOI：10.1002/ejoc.201100350

  日期：2011.7.14

  catalyst not only for highly regio- but also chemoselective allylic alkylations of chelated enolates. In contrast to Pd-catalyzed reactions, the Rh-catalyzed version shows also a high degree of regioretention and proceeds without isomerization. Allylic substrates with competitive allylic subunits react selectively at the sterically least hindered allylic position, in comparison to Ru-catalyzed processes

  威尔金森的催化剂 RhCl(PPh3)3 被发现是一种优异的催化剂，不仅适用于高度区域性的，而且也适用于螯合烯醇化物的化学选择性烯丙基烷基化。与 Pd 催化的反应相反，Rh 催化的反应也显示出高度的区域保留，并且在没有异构化的情况下进行。与 Ru 催化过程相比，具有竞争性烯丙基亚基的烯丙基底物在空间位阻最小的烯丙基位置选择性地反应。
• An Efficient DABCO-Catalyzed Ireland-Claisen Rearrangement of Allylic Acrylates
  作者：Quanrui Wang、Georg Fráter、Yunxia Li、Andreas Goeke

  DOI：10.1055/s-2007-967985

  日期：2007.2

  A novel DABCO-catalyzed Ireland-Claisen [3,3]-rearrangement of allylic acrylates to give a-methylene-γ,δ -unsaturated carboxylic acids in the presence of an excess of TMSCl and DBU in refluxing acetonitrile was developed. The protocol provides an easy entry to a-methylene-γ,δ-unsaturated carboxylic acids from allylic alcohols in good yields.

  在回流乙腈中存在过量 TMSCl 和 DBU 的情况下，开发了一种新型 DABCO 催化的爱尔兰-克莱森 [3,3]-烯丙基丙烯酸酯重排，以得到 a-亚甲基-γ,δ-不饱和羧酸。该协议以良好的收率提供了从烯丙醇中轻松进入 a-亚甲基-γ,δ-不饱和羧酸的途径。
• 3-Triethylsilyloxypentadienyllithium, a Versatile 1,3-Diene- or Vinyl Ketone-Building Block
  作者：Wolfgang Oppolzer、Roger L. Snowden、Dana P. Simmons

  DOI：10.1002/hlca.19810640705

  日期：1981.11.4

  (Table 1) aldehydes and ketones attack preferentially the γ-position of 4(Table 2). The desired γ-products 6 may be directly subjected to inter- and intramolecular [4 + 2]-additions as demonstrated by the reactions 5a ( 6d) 7 and 6h 19(Schemes 4 and 12). Alternatively, smooth fluoride-promoted silylether-cleavage 6 11(Scheme 8) provides a convenient approach to substituted vinyl ketones such as to

  3-三烷基甲硅烷氧基-1，4-二烯3a的去质子化和随后非分离的3-三烷基甲硅烷氧基戊二烯基锂4的亲电取代以良好的产率得到α-和γ-产物8和/或6。而4的烷基化以可变的区域选择性进行（表1），醛和酮优先攻击4的γ-位置（表2）。如反应5a（6d）7和6h 19所示，所需的γ产物6可以直接进行分子间和分子内[4 + 2]加成。 （方案4和12）。或者，平滑的氟化物促进的甲硅烷基醚裂解6 11 （方案8）为取代的乙烯基酮（例如天然产物11f ）提供了便利的方法（表3）。立体选择性转化6k 23 （方案13）表示分子内选择性的Diels-Alder加成反应（26 23），并举例说明了使用4作为假设阴离子IV的等价物。此外，已研究了己二烯基锂15的一些亲电取代基（方案10）。